DETERMINACIÓN DE HIERRO POR PERMANGANOMETRÍA

Jessica Brigitte Peña Pillimuea (1359024); Jessica Andrea Valencia Castrob

(1457750); Karen Lizeth Sánchez Rojasc (1358011)
ajessica.253@hotmail.com. bjessica.andrea.valencia@correounivalle.edu.co.
ckaren-152009@hotmail.com.

Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de Química, Universidad del

Valle, Yumbo, Colombia.
Laboratorio: octubre 14 de 2014
Informe: diciembre 14 de 2014

RESUMEN
Se determinó experimentalmente hierro en un suplemento vitamínico, empleando la
técnica redox - con el agente oxidante permanganato de potasio con ayuda de ácido
sulfúrico y oxalato de sodio; obteniendo como resultados empíricos 𝟒𝟓, 𝟏𝟔 % de sulfato
férrico al promediar las tres alícuotas tratadas, y a nivel grupal 39,81% ± 𝟕, 𝟒𝟎% con sus
respectivos intervalos de confianza (ver sección de cálculos)

Palabras Clave: Reductor, Oxidante, Hierro, Permanganometría, Patrón…

1. OBJETIVOS H2SO4 2M. Se agito constantemente la

solución, se le proporciono calor (~70°C)
1.1. General con una plancha y una vez preparada se
procedió a valorar con una solución de
* Determinar cuantitativamente hierro y permanganato hasta que en solución
calcio en una muestra problema mediante persistiera un color rosa por 15 segundos.
reacciones de óxido-reducción utilizando
como agente oxidante el permanganato de Tabla 01. Peso del NaC2O4
potasio KMnO4.
SUSTANCIA PESO(g)
2. DATOS, CÁLCULOS Y ±0,0001g
RESULTADOS Na2C2O4 0.1225

2.1 DATOS
Tabla 02. Datos de la estandarización de
Procedimiento No. 1. Se preparó una KMnO4
solución patrón de Na2C2O4 para la
estandarización de KMnO4 VOLUMEN
(ver tabla 2).Para lo anterior se pesó los SUSTANCIA VALORACIÓN
gramos requeridos de oxalato de sodio (mL) ±0,06mL
(Na2C2O4) con una precisión de ±0.0001g KMnO4 3,10
(ver tabla 1), se transfirió cuantitativamente
a un Erlenmeyer de 125mL y posterior a Procedimiento No. 2. Para el tratamiento
esto se le adiciono 20mL de agua y 20mL de la muestra se toma una tableta de

1
suplemento de hierro la cual se pesa Calculo para determinar la molaridad de
previamente con una precisión de la solución de KMnO4
±0.0001g, se macera y posterior a esto se
toman dos muestras (ver tabla 3) con su Teniendo en cuenta el peso tomado de
respectivo peso (±0.0001g). Cada una se oxalato de sodio para preparar la solución
trabaja por separado, se transfieren a unos patrón, el volumen final de la
vasos de precipitados, se les adiciona estandarización Y por la relación
20mL de H2SO4 1M, se agitan por 30 estequiometria que se da en la titulación se
segundos y después se colocan a calentar determina la concentración de
durante 5min hasta ebullición para disolver permanganato.
bien la tableta. Luego de dejarlas en
reposo las anteriores soluciones se filtran y 5H2C2O4 + 2MnO4- + H+ 2Mn2+ + 10
se transfieren a un matraz de 50,00 mL CO2 + 8 H2 O
enrasando con H2SO4 1M (cada una).
Después se toman 3 alícuotas de 10 mL Figura 1. Reacción de valoración ente el
volumétricamente que se titulan con la permanganato y el oxalato de sodio
solución KMnO4 previamente
estandarizada hasta que la solución tome 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4
una coloración rosa la cual persista 15 0.0202𝑔𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 ∗ ( )
133.996𝑔 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4
segundos (ver tabla 4).

Tabla 03. Datos del peso del suplemento 2 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1

de hierro (FeSO4) y los respectivos pesos ∗( )∗( )
5 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 0,00310
de las dos muestra de análisis.
= 𝟎. 𝟎𝟏𝟗𝟒𝑴
SUSTANCIA PESO(g) ±0,0001g
Tableta FeSO4 0,5260 DETERMINACIÓN DE HIERRO:
Muestra 1 0,1077 VALOR TEÓRICO
Muestra 2 0,1327
0,2000𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂4
( ) ∗ 100%
0,5260 𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂4 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
Tabla 04. Datos de las valoraciones de las
3 alícuotas tomadas por cada solución
= 𝟑𝟖, 𝟎𝟐 %𝑭𝒆𝑺𝑶𝟒
preparada anteriormente con una solución
de KMnO4 previamente estandarizada en
Muestra A
el primer procedimiento.
Alícuota 1
VOLUMEN VALORACION
SOLUCIÓN DE KMnO4 (mL)± 0,03 mL 0,0194 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4
Alícuotas Muestra1 Muestra2 0.70𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 ∗ ( )
1000𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4
1 0,70 0,60
2 0,90 0,60 1 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂4 − 5 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+
3 0,90 0,60 ∗( )∗( )
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂4 −

1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 151, 907 𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂4

2.2 CALCULOS Y RESULTADOS ∗( )∗( )
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+ 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4

2
 determinaron de la misma manera que en
50,00 𝑚𝑙 𝑠𝑙𝑛 el paso anterior.
∗( )
10,00 𝑚𝐿 𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎
1 Tabla 05. Porcentaje de sulfato de hierro
∗( ) las alícuotas de cada muestra.
0,1077 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1

∗ 100% = 𝟒𝟕, 𝟖𝟗 % % Porcentaje de 𝐅𝐞𝐒𝐎𝟒

Alícuota Muestra A Muestra B
Alícuota 2 1 47,89 33,31
0,0194 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 2 61,57 33,31
0.90𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 ∗ ( )
1000𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 3 61,57 33,31

1 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂4 − 5 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+ Salvo que las muestras provienen del

∗( )∗( ) mismo lote los porcentajes de FeSO4 para
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂4 −
los cálculos estadísticos se tratan como
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 151, 907 𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂4 una sola muestra.
∗( 2+
)∗( )
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 PROMEDIO DE PORCENTAJES
50,00 𝑚𝑙 𝑠𝑙𝑛
∗( ) Se suman todos los porcentajes de FeSO4
10,00 𝑚𝐿 𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 de las dos muestras y se dividen por la
1 cantidad de datos para sacar un promedio
∗( )
0,1077 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1 entre ellas.

∗ 100% = 𝟔𝟏, 𝟓𝟕 % 𝑋̅ =
270,96
= 𝟒𝟓, 𝟏𝟔 %
6
Alícuota 3
DESVIACION ESTANDAR GRUPAL
0,0194 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4
0.90𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 ∗ ( ) ∑(𝐗𝐢− 𝐗)𝟐
1000𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝐒=√ 𝐧−𝟏

1 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂4 − 5 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+ S = 13,91

∗( )∗( )
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂4 −
% RSD
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 151, 907 𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂4
∗( 2+
)∗( ) Desviación estándar relativa.
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4
𝑆
50,00 𝑚𝑙 𝑠𝑙𝑛 𝑥 100
∗( ) 𝑋̅
10,00 𝑚𝐿 𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎
1 % RSD = 30,80 %
∗( )
0,1077 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1
INTERVALOS DE CONFIANZAS
∗ 100% = 𝟔𝟏, 𝟓𝟕 %
T5: 2,57,
Para calcular los porcentajes de sulfato de
𝑆
hierro en la segunda muestra B se I.C: 𝑋̅ ± 𝑡 √𝑛

3
I.C: 𝟒𝟓, 𝟏𝟔 % ± 𝟏𝟒, 𝟓𝟗 % 8 0,1007 0,80 0,50 0,50
9 0,1023 0,50 0,80 0,70
Tabla 06. Concentración molar de la X 0,10511 0,794 0,8000 0,7500
solución estandarizada de KMnO4 a nivel 44 0 0
grupal S 0,00712 0,224 0,2015 0,1968
. 23 6 5
GRUPOS MOLARIDAD DEL
KMnO4 (M) Tabla 08. Pesos de la muestra 2 con el
1 0,0194 respectivo volumen de solución de KMnO4
2 0,0143 gastado para titular cada alícuota de los 9
3 0,0146 grupos de laboratorio.
4 0,0143
5 0,0151 TITULACION ALICUOSTAS 10mL± 0,03
6 0,0134 mL
7 0,0123 Peso vol. sln KMnO4 (mL)±
8 0,0143 Gr muestra 0,03 mL
9 0,0130 up B (g) ±
X 0,0145 o 0,0001 1 2 3
S 0,0020 g
%RSD 13,793 1 0,1000 1,20 1,00 1,00
2 0,1019 0,70 0,70 0,70
Tabla 07. Pesos de la muestra A con el 3 0,1251 1,00 0,85 0,90
respectivo volumen de solución de KMnO4 4 0,1021 0,40 0,50 0,50
gastado para titular cada alícuota de los 9 5 0,1327 0,60 0,60 0,60
grupos de laboratorio. 6 0,1057 0,70 0,70 0,70
7 0,1038 0,70 0,95 0,90
Molaridad de la concentración de KMnO4 8 0,1026 0,90 0,80 0,80
para una t critica de 8 grados de libertas 9 0,1022 0,60 0,60 0,80
con un nivel de confianza del 95%. X 0,10846 0,755 0,7444 0,76667
Molaridad de la solución de KMnO4 56 4
0,0145M±0,0015M S 0,01184 0,240 0,1685 0,15811
T8 =2,31 37 3

TITULACION ALICUOTAS 10mL± 0,03 Tabla 09. Porcentajes de sulfato ferroso en

mL cada alícuota de la muestra A y B a nivel
Peso vol. sln KMnO4 (mL)± grupal.
Gru muestra 0,03 mL
po A (g) ± G % FeSO4 para las tres alícuota
0,0001 1 2 3 A1 A2 A3 B1 B2 B3 x̅
g 1 66,0 60, 55, 66, 57, 57, 60,
1 0,1077 0,70 0,90 0,90 5 54 04 18 34 34 42
2 0,1000 0,95 0,95 0,80 2 52,3 52, 44, 37, 37, 37, 43,
3 0,1225 0,90 0,90 0,90 9 39 12 89 31 31 57
4 0,1075 0,50 0,50 0,40 3 40,5 40, 40, 44, 37, 39, 40,
5 0,1002 1,20 1,10 1,00 2 52 52 09 67 89 54
6 0,1023 0,70 0,70 0,70 4 25,6 25, 20, 21, 26, 26, 24,
7 0,1028 0,90 0,85 0,85 5 65 52 61 59 59 44

4
5 35,8 46, 46, 24, 33, 33, 36, Para el desarrollo de la prueba se plantean
5 09 09 94 31 31 60 la siguiente hipótesis nula (H0) y alterna
6 37,7 37, 37, 36, 33, 33, 36, (Hi).
4 74 74 52 70 70 19
7 48,2 45, 45, 37, 42, 40, 43, H0: El valor del promedio de los
8 60 60 19 75 50 32 porcentajes de sulfato ferroso que
8 43,8 27, 27, 48, 42, 42, 38, proporciona el método de
10 38 38 38 34 34 61 permanganometría no es
9 26,9 43, 37, 32, 28, 38, 34, significativamente diferente al valor real.
6 13 74 38 98 65 64
Hi: El valor del promedio de los
Las porcentajes de FeSO4 de las muestra porcentajes de sulfato ferroso que
A y B de cada grupo se les determina su proporciona el método de
respectivo promedio para trabajar con una permanganometría es significativamente
sola muestra y posteriormente se procede diferente al valor real.
a calcular los parámetros estadístico para
su análisis. (Prueba t) T Calculada

PROMEDIO DE PORCENTAJES |𝟑𝟗, 𝟖𝟏 − 𝟑𝟖, 𝟎𝟐| ∗ √𝟗

= 𝟎, 𝟓𝟓𝟖𝟓
𝟗, 𝟔𝟏𝟒
𝑋̅ =39,81%
T cal. < T crit.
DESVIACION ESTANDAR

∑(𝑋𝑖− 𝑋)2 3. ANÁLISIS DE RESULTADOS

𝑆=√ = 9,614
𝑛−1
Las valoraciones de óxido-reducción están
%RSD = 24,15% basadas en la interacción entre el analito y
el valorante de manera tal que mientras el
INTERVALOS DE CONFIANZAS uno se oxida el otro se reduce, por ende el
𝑆 uno actúa como oxidante mientras el otro
I.C: 𝑋̅ ± 𝑡 √𝑛 como reductor – en las mencionadas se
T8=: 2,31 transfieren los electrones, por lo tanto hay
sustancias que pierden electrones
I.C: 39,81% ± 7,40% (se oxidan) y otras que ganan electrones
(se reducen) [2]. El permanganato de
potasio (KMnO4) es un agente oxidante de
ANALISIS ESTADITICO A TRAVÉS DE un intenso color violeta. En las
UNA PRUEBA T: valoraciones en medio fuertemente ácido,
el KMnO4 actúa de autoindicador, porque el
Para contrastar una media experimental producto de la reacción, Mn2+, es incoloro.
(media) de 39,81% con un valor real de Como punto final se toma la aparición de
39,47%. un tenue color rosa debido la
manifestación del exceso de MnO4 2- [1].
T critica para 5 grados de libertad:
T5=: 2,57 El hierro en se encuentra en diferentes
formas y estados de oxidación. Los
minerales más comunes son: hematita

5
(Fe2O3), limonita (3Fe2O3 •3H2O) y
magnetita (Fe3O4), como también es
encontrado en suplementos vitamínicos
como el sulfato ferroso (FeSO4). Estas
formas moleculares contienen hierro en
estado divalente (ferroso, Fe2+) y trivalente
(férrico, Fe3+) [3].
Empíricamente se determina el hierro
contenido en un suplemento de sulfato
ferroso por medio de una valoración redox;
el tratamiento se basa en dos pasos
fundamentales; disolver el suplemento con
el ácido fuerte H2SO4, ya que este es
insoluble en agua - como también oxidar
todo el hierro en la muestra (ion ferroso) al
ion férrico con una solución estandarizada
de permanganato de potasio (KMnO4).
Estos pasos se pueden representar por la
ecuación (1) [3]:
5Fe2+(ac)+MnO4-(ac)+8H+(ac)
5Fe3+(ac)+Mn2++4H2O(ac)
Al disolver la muestra con el ácido sulfúrico
se observa un color resultante amarillo
claro, característico de iones hierro;
Además, el punto final de la valoración
está dado por el uso del KMnO4, quien
funciona como autoindicador como se
mencionó anteriormente para esta
situación.
Por otra parte, observando los resultados
estadísticos a nivel grupal, mediante la
prueba t se determinó que hay evidencia
de error sistemático – lo que se le puede
atribuir a la causa de que al estandarizar la
solución de permanganato de potasio con
oxalato de sodio se produjo un error
sistemático de método, ya que se ha
comprobado que cuando se valoran
soluciones de oxalato sódico entre
60 y 90ºC lo cual corresponde al ambiente
general de dicha estandarización el
permanganato consumido es entre un 0.1 y
0.4 % menor al que realmente se debería
consumir, probablemente por la oxidación
parcial del ácido oxálico por el oxígeno del
6
aire [4], esto hace que se genere un valor
más grande en el resultado final del
cálculo en la estandarización; la segunda
causa es referente a la presencia de otro
error sistemático de método, como lo es el
referente a la inestabilidad del
permanganato, esto consiste en que la
disolución de permanganato no fue
adecuadamente preparada, por lo cual
esta propende a tener un comportamiento
inestable porque sus iones tienden a oxidar
el agua [4]:
4MnO4- +2H2O 4MnO2(s) +3O2(g)
+4OH-
También es importante mencionar que la
constante de equilibrio en la que se ven
favorecidos los productos [4] – situación
que proporciona que la concentración de
MnO42- disminuya, haciendo que se deba
adicionar más volumen de valorante. De
igual modo, la tercera causa es como
consecuencia de un error sistemático
personal, a causa de la sutileza visual del
practicante (puesto a la intensidad en la
coloración de los reactivos empleados), la
cual hizo que se dejara adicionar más del
agente valorante necesario para observar
el punto final de valoración, el cual pudo
haber estado significativamente por encima
del volumen en exceso necesario para
producir en este caso una coloración rosa.
Teniendo en cuenta lo anterior, se deduce
que un valor mayor a la concentración
“exacta” de permanganato, como un
exceso significativo de volumen de este
agente valorante, contribuyen a que el
cálculo del % Fe en la muestra sea mayor
al real.
A nivel general de los nueve grupos de
laboratorio de la presente práctica se
puede decir que prácticamente todos los
valores obtenidos estuvieron
porcentualmente por encima del teórico –
lo que se puede atribuir a las ya
mencionadas posibles causas…
(ver cálculos en la parte superior)…
4. CONCLUSIONES
* El permanganato de potasio es un
oxidante muy importante a tener en cuenta
en laboratorios analíticos, orgánicos y
demás…
a) 2. Mencione por lo menos dos
reactivos químicos diferentes al
oxalato sódico, que puedan
emplearse como patrones primarios
en la estandarización de KMnO4.
Para cada uno de ellos identifique:

* En la determinación de hierro contenido  pH de la valoración

en un suplemento, mediante una reacción
redox, utilizando permanganato como  La reacción correspondiente
agente oxidante, se manifiesta una mayor
tendencia a obtener un error por exceso, a  El indicador apropiado
causa de que son significativas las
variables que aportan a tal error.  Explique sus respuestas

* En la obtención de un buen resultado

respecto a este tipo de valoraciones, es Otro reactivo empleado como patrón
crucial preparar adecuadamente las primario es el ácido oxálico.
soluciones de permanganato, como
también realizar una correcta  La valoración se realiza en medio ácido
estandarización, con el fin de contrarrestar fuerte. con lo que el MnO4- se reduce a
su inestabilidad. Mn2+ según la ecuación:
MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O
* El uso de permanganato como agente  Reacción correspondiente a la
valorante, manifiesta una ventaja valoración es:
significativa, la cual consiste en que este 5 H2C2O4 + 2 MnO4- + 6 H+ → 10 CO2 + 2
puede servir como autoindicador en Mn2+ + 8 H2O
algunas ocasiones.
 No se utiliza ningún indicador externo,
5. ANEXOS sino que el exceso de permanganato
colorea la disolución e indica el punto
1. Una digestión alternativa seria disolver final de la titulación.
las tabletas en ácido clorhídrico (principal
componente de los ácidos estomacales, en 6. REFERENCIAS
lugar de ácido sulfúrico explique cuál es la
razón para evitar trabajar con ácido [1] Harris, Daniel. Valoraciones ácido-
clorhídrico y en su lugar utilizar ácido base, Tercera edición, Barcelona,
sulfúrico. Copyright 2007 por Reverté Editores; pp
358-360.
 Si se digesta la muestra o se titula en
presencia acida, como el ácido [2] “Reacciones redox”. [En línea].
clorhídrico; al titular con el Disponible en:
permanganato potásico los iones http://www.fullquimica.com/2011/12/reaccio
cloruro de la solución se oxidan, y si nes-redox.html. (Consultada en diciembre
esto ocurre es posible que las moles de 2014)
adicionadas de manganeso no sean las
necesarias para la titulación. [3] “Titulación Redox”. [En línea].
 Disponible en:

7
http://www.uprh.edu/~royola/3026/Titulacio
n_redox.pdf. (Consultada en diciembre de
2014)

[4] “Estabilidad del permanganato”.

Disponible en:
http://books.google.com.co/books?id=m_v2
A3cXhvUC&pg=PA381&lpg=PA381&dq=es
tabilidad+del+permanganato&source=bl&ot
s=nEpkcDNBCY&sig=fnM7UHch1xnNwoS
ZNwD3JoTCSPo&hl=es&sa=X&ei=3R-
NU5vPNKmqsASh7YB4&redir_esc=y#v=o
nepage&q=estabilidad%20del%20permang
anato&f=false (Consultada en diciembre de
2014).

[5] Harris, Daniel. Valoraciones acido-

base, Tercera edición, Barcelona,
Copyright 2007 por Reverté Editores pp
49-51.