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ISSN: 0122-1701
scientia@utp.edu.co
Universidad Tecnológica de Pereira
Colombia
ABSTRACT
This paper deals with applying the ideal gas equation of state to a
multicomponent gas; a couple of expressions for the mole fraction as well as for
the mole ratio should be first obtained (these expressions should be in function
of key variables other than the number of moles, such as pressure, and volume).
Subsequently, some examples of the way in which those equations can be applied
when computing psychrometric variables are given.
1
Según se discutió en un artículo anterior [1, p. 533], el
comportamiento termodinámico de cualquier sustancia es tal que condensarse. De otro lado, un gas está @ una temperatura por e
pueden existir dos (2) tipos de vapores de la misma, el primero es el de la temperatura crítica de la sustancia, por lo cual no se
vapor saturado seco que es el que sí está a punto de condensarse, y el condensar en líquido por medio de un proceso de enfriam
segundo es el vapor sobrecalentado que es el que no está a punto de isobárico, ni por medio de un proceso de compresión isotérmica.
Fecha de Recepción: 07 Septiembre de 2007
482 Scientia et Technica Año XIII, No 37, Diciembre de 2007. Universidad Tecnológica de Per
n = n1 + n 2 + ..... = !n i
La Ley de Dalton de las presiones parciales ó adi
formulada en 1801 [5, p. 137] establece que la pre
total de un gas multicomponente es igual a la suma d
y1 + y 2 + y 3 + ..... = !y i =1 presiones parciales, que cada componente ejercería si
fuera la única sustancia presente en el volumen dad
Dada esta relación, la composición de la mezcla se la temperatura de la mezcla [6, p. 146]. El signifi
define cuando se especifican las fracciones molares físico de esta ley se puede representar gráficamente d
de todas excepto una de las sustancias; la fracción siguiente manera [7, p. 636]:
molar faltante se calcula a partir de la ecuación
inmediatamente anterior. Las fracciones molares son
independientes de la temperatura y de la presión, y en
estas condiciones, son adecuadas ó apropiadas para
describir la composición de cualquier mezcla.
• Los cocientes molares, ri, se obtienen seleccionando
uno de los números de moles y dividiendo todos los
Figura 1: Ley de las Presiones Parciales de Dalton
otros números de moles entre el primero.
Seleccionando n j como el divisor, tenemos
Para un componente de la mezcla, el gas i, se cum
n que:
ri = i
nj
n i RT pV
pi = ! ni = i
De nuevo, dado que los cocientes molares son V RT
completamente independientes de la temperatura y de y para la mezcla completa se cumple que:
la presión, éstos son igualmente adecuados ó
apropiados para la descripción fisicoquímica de nRT PV
P= !n=
mezclas de cualquier clase. V RT
donde:
3. LEY DE DALTON 2
2
John Dalton (Inglaterra, 1766-1844) fue un maestro de escuela y • Estos átomos no pueden ser subdivididos (son indivisibles)
meteorólogo quien hacia 1803 desarrolló suficientemente una Teoría • Los átomos no pueden ser ni creados ni destruídos; no se
Atómica que podía explicar las observaciones hechas hasta ese entonces nuevos átomos, ni se destruyen los viejos
en relación con el cambio químico. Estas observaciones incluían la Ley • Todos los átomos de un elemento particular son idéntico
de la Conservación de la Masa y la Ley de la Composición Definida ó Tamaño, forma, masa, y todas las otras propiedades, y difier
Constante (ó Ley de las Proporciones Definidas) [5, p. 24]. La Ley de los átomos de otros elementos en estas propiedades
la Conservación de la Masa fue formulada por Antoine Lavoisier • El cambio químico es la unión ó separación de átomos
(Francia, 1743-1794) en el período 1775-1780 [4, p. 446] y establece Esta teoría podía dar una interpretación satisfactoria de los
que la masa total de las sustancias presentes después de una reacción cuantitativos disponibles en la época [4, p. 447], sin embarg
química es la misma que la masa total de sustancias antes de la descubrimiento del electrón por parte de Joseph John Tho
reacción; en otras palabras, esta ley dice que la materia no puede ser (Inglaterra, 1856-1940) en 1897, fue el primer aviso de la existen
creada ni destruida en una reacción química [8, p. 34] [5, p. 21]. La Ley partículas más pequeñas que los átomos [4, p. 449]. Contrariam
de la Composición Definida ó Constante (ó Ley de las Proporciones lo que Dalton pensaba, nosotros ahora sabemos que todos los átom
Definidas) fue formulada por primera vez por Joseph Proust (Francia, un elemento no necesariamente tienen la misma masa; en
1754-1826) en 1799 y establece que todas las muestras de un Thomson al medir el cociente carga/masa de los iones pos
compuesto tienen la misma composición, es decir, las mismas formados en el gas Neón [8, p. 43], descubrió que el Neón consis
proporciones en masa de los elementos constituyentes [8, p. 35]. Otra dos (2) clases de átomos diferentes, uno con una masa de 20 y e
forma de expresar esta ley es: Los compuestos tienen composiciones con una masa de 22. Estos átomos diferentes del mismo elemen
características [5, p. 25]. Dalton, quien no había sido considerado un denominan isótopos, palabra que significa “mismo lugar” en la
experimentador particularmente bueno, quizás debido a que no percibía Periódica. A partir de ese descubrimiento se empezó a determi
ciertos colores (condición que ahora se conoce con el nombre de constitución isotópica de todos los elementos. Además de eso, co
daltonismo) [8, p. 36] predijo entonces la Ley de las Proporciones bien conocido, se han sintetizado muchos isótopos artificiale
Múltiples, que no había sido aún descubierta, la cual establece que en medio de las técnicas de alta energía de la Física. Los isótopos
una serie de compuestos entre los mismos elementos A y B, el peso del elemento son prácticamente indistinguibles químicamente, dado q
elemento A/unidad de peso del elemento B en un compuesto es un configuraciones electrónicas externas son las mismas. Sus propie
múltiplo simple del peso de A/unidad de peso de B en otro compuesto; físicas difieren ligeramente dada la diferencia en masa. Las difere
la Ley de las Proporciones Múltiples es uno de los soportes mas fuertes son mas marcadas con los elementos mas ligeros, dado que la dife
de la Teoría Atómica [5, pp. 22, 23]. Dalton formuló su Teoría relativa en masa es mayor [4, p. 452]. Para cerrar esta nota va
Atómica con base en las tres (3) leyes anteriores, las cuales resumen un pena decir que uno de los mas importantes conceptos que se origin
gran número de hechos experimentales que tienen que ver con los el trabajo de Dalton es el del peso atómico [5, p. 26] (1 uma =
aspectos cuantitativos de las reacciones químicas [5, p. 23] dalton = (masa atómica del isótopo 12C)/12 [8, p. 42]), y que des
(observación cuantitativa de la Naturaleza [4, p. 446]). En su teoría, época las masas atómicas han sido llamadas “pesos atómicos”. H
Dalton supuso que [5, p. 24]: día, la mayor parte de los químicos los continúa llamando así
• Toda la materia está fundamentalmente compuesta de partículas palabra masa es la más apropiada. Los viejos hábitos son resisten
muy pequeñas llamadas átomos cambio [8, p. 46].
Scientia et Technica Año XIII, No 37, Diciembre de 2007. Universidad Tecnológica de Pereira.
n = n1 + n 2 + ..... = !n i
La fracción molar de un componente i de la mezcl
puede expresar entonces de la siguiente manera:
P = p1 + p 2 + ..... = ! pi yi =
n i Vi
= ! Vi = y i V
n V
La fracción molar de un componente i de la mezcla se donde Vi es el volumen parcial del gas i que tiene
puede expresar entonces de la siguiente manera: fracción molar yi en la mezcla4.
n i pi
yi = = ! pi = yi P Igualmente, el cociente molar de un componente i d
n P mezcla con respecto a otro componente j de la mism
donde pi es la presión parcial del gas i que tiene una puede expresar como:
fracción molar yi en la mezcla. n i Vi
ri = =
n j Vj
Igualmente, el cociente molar de un componente i de la
mezcla con respecto a otro componente j de la misma se Finalmente, como colofón de las dos (2) leyes anteri
puede expresar como: se pueden establecer las siguientes relaciones qu
ri =
n i pi
=
nj pj
pueden aplicar a un gas multicomponente @ P, T:
4. LEY DE AMAGAT3 yi =
n i p i Vi
= = ; y i ! y i (T, P )
La Ley de Amagat de los volúmenes parciales ó aditivos n P V
establece que el volumen total de un gas
multicomponente es igual a la suma de los volúmenes Esta primera relación 5 establece que para cada uno d
parciales, que cada componente ocuparía si éste fuera la componentes de una mezcla de gases ideales @ b
única sustancia presente @ la temperatura y presión total presiones y altas temperaturas, se cumple que la frac
de la mezcla. Esta ley se puede representar gráficamente molar es igual a la fracción presión y es igual
de la siguiente manera [7, p. 636]: fracción volumen, y que la composición del
multicomponente no cambia ni con la temperatura ni
la presión, a menos que se condense un vapor presen
la mezcla. A partir de esta relación se pueden obt
tres (3) ecuaciones:
n i pi
=
n P
Figura 2: Ley de los Volúmenes Parciales de Amagat n i Vi
=
n V
Para un componente de la mezcla, el gas i, se cumple p i Vi
que: =
P V
n i RT PVi
Vi = ! ni = las cuales son muy útiles para resolver los problema
P RT
balances de masa que se presentan en las Indus
y para la mezcla completa se cumple que: Químicas. No sobra señalar nuevamente que
ecuaciones están basadas en el hecho de que en
nRT PV
V= !n= mezcla de gases ideales los números de moles
P RT aditivos, las presiones parciales son aditivas, y
donde: volúmenes parciales son aditivos.
n = n1 + n 2 + ..... = !n i
!V
4
Aunque para los gases reales la Ley de Amagat es regularment
V = V1 + V2 + ..... = i exacta que la Ley de Dalton siendo en consecuencia útil para al
cálculos, el concepto de los volúmenes parciales (a diferenci
concepto de las presiones parciales) es puramente matemático
tiene ningún significado físico [4, p. 21].
5
Este es uno de los resultados mas elegantes de la Termodinámi
cual es el producto del trabajo de una pléyade de mentes supe
3
La Ley de Amagat fue formulada por Emile Hilaire Amagat (Francia, tales como lo fueron: Boyle, Mariotte, Charles, Gay-Lussac, Amo
1841- 1915) en 1880 [9]. Avogadro, Clapeyron, Dalton, Amagat, entre otros.
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' n H O(v ) $
sat
' n H O(v ) $
sat
P H 2 O()
sat
l
% " % "
P ! P sat H 2 O(
2 2
El aire húmedo atmosférico es un gas multicomponente % n aire sec o " % n ! n H O(v ) "
& # & 2 #
formado esencialmente por aire seco y vapor de agua; en
estas condiciones se cumple que:
p H 2 O(v ) & P ' P sat H O() #
HP = $ 2 l !
n aire húmedo = n = n aire sec o + n H 2 O(v ) " n aire sec o = n ! n H 2 O(v )
() $% P ' p H 2 O(v ) !"
P sat H 2 O l
Paire húmedo = P = p aire sec o + p H 2O(v ) " p aire sec o = P ! p H 2O(v )
iv) Humedad relativa, HR:
El método que se propone en el presente artículo para los
cálculos psicrométricos hace referencia esencialmente a p H 2 O(v )
HR =
cuatro (4) tipos de humedad, los cuales se deben definir, P sat H 2 O(l )
con base en la nomenclatura estudiada, observando el
siguiente orden: & P ' P sat H O() #
2 l !
HP = HR * $
$ P ' p H O(v ) !
i) Humedad molar, Hm [10, p. 114]: % 2 "
n H 2 O(v ) n H 2 O(v )
Hm = = 6. DOS (2) EJEMPLOS ILUSTRATIVOS
n aire sec o n ! n H 2 O(v )
i) Determinar el porcentaje de humedad relativa
p H 2 O(v ) p H 2 O(v ) temperatura de rocío del aire húmedo un día en el qu
Hm = = presión parcial del vapor de agua presente en el
p aire sec o P ! p H 2 O(v )
húmedo de Pereira (Patm local = 645 mmHg) es de
mmHg y la temperatura de termómetro seco del
lbmol H 2 O(v )
H m (= ) húmedo es de 20°C. Si este aire húmedo se enf
lbmol aire sec o
hasta 0.01°C, cuál sería su porcentaje de hum
Se observa que la humedad molar, Hm, no es más que un relativa, y qué porcentaje del agua que con
cociente molar como el descrito en la segunda relación al inicialmente permanecería como vapor [12, pp.
final del numeral anterior. Al aplicar dicha relación al 161]? Se tienen los siguientes datos adicionales:
aire húmedo, el subíndice i hace referencia al vapor de
agua, y el subíndice j hace referencia al aire seco. Como P sat H 2 O(l ) @ 30°C = 31.8 mmHg
puede verse a continuación, los tres (3) tipos de humedad
restantes, se obtienen a partir de la humedad molar, Hm,
lo cual resalta la importancia tanto del ordenamiento
propuesto como del empleo de los cocientes molares 6
En la literatura técnica de origen norteamericano, la hum
cuando se trata de resolver problemas de Psicrometría. absoluta, HP, también recibe el nombre de “percentage hum
palabras estas que no son de una traducción clara al español
lexicografía se complica cuando en lugar de expresar la hum
absoluta, Hp, y la humedad relativa, HR, como fracciones, tal co
indica en los subnumerales 5) iii) y 5) iv), se expresan éstas
porcentajes.
Scientia et Technica Año XIII, No 37, Diciembre de 2007. Universidad Tecnológica de Pereira.
P sat H 2 O()
l @ 20°C = 17.5 mmHg Aplicando el concepto de los cocientes mol
desarrollado en los numerales 3 y 4 tenemos que:
P sat H 2 O()
l @ 15°C = 12.8 mmHg
n i pi n H 2 O(v ) p H 2 O(v )
= ! =
P sat H 2 O(l ) @ = 0.01°C = 4.6 mmHg nj pj n aire sec o p aire sec o
Como resultado del enfriamiento del aire, las moles de P sat H 2 O (l ) @ 27°C = 26.7 mmHg
aire seco, el cual está formado esencialmente por gases
permanentes dado que están @ temperaturas supercríticas p H 2 O(v )
tales como el N2(g) y el O2(g), permanecen inalteradas, HR = ! p H 2 O(v ) = H R * P sat H 2 O(l )
P sat H 2 O(l )
mientras que las moles de vapor de agua empiezan a
disminuir por cuenta de la condensación progresiva de p H 2 O(v ) = 0.8 * 26.7 mmHg = 21.36 mmHg
este componente.
Paire húmedo = P = 645 mmHg
@ 0.01°C :
A continuación, seleccionando como base de cálculo 1 relativa. Finalmente hay que señalar que a la
m3 de aire húmedo @ 27°C y 645 mmHg y aplicando la estabilidad del modelo de cálculo desarrollado e
metodología de cálculo para los gases ideales descrita en presente artículo, se agrega el hecho de que éste p
un artículo anterior [2], podemos hacer el cálculo de la ser fácilmente empleado al resolver problemas que ti
masa de vapor de agua, tal como se ilustra a que ver con gases multicomponentes diferentes al
continuación: húmedo tales como los gases de combustión u otros g
mezclados con vapores diferentes al vapor de agua
21.36 m 3 H 2 O(v )
cuales se obtienen en los distintos procesos que se ll
m 3 H 2 O(v ) @ 27°C, 645 mmHg = 1 m 3 a. h. * a cabo en las Industrias Químicas. En este último cas
645 m 3 a. h. la terminología técnica se cambia el nombre de hum
por el de saturación.
m 3 H 2 O(v ) @ 27°C, 645 mmHg = 0.0331 m 3 H 2 O( v )