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INTRODUCCIÓN
La forma en que las partículas que constituyen una sustancia se reúnen o agregan
determina una buena parte de las propiedades físicas y, entre ellas, su estado
sólido, líquido o gaseoso. Las leyes que rigen el comportamiento de la materia en la
escala ordinaria de observación pueden ser explicadas a partir de teorías que
hacen referencia a las interacciones entre sus componentes elementales. Sometida a
condiciones extremas, la materia puede pasar a estados físicos muy especiales; tal
es el caso del plasma y de la materia constitutiva de las estrellas de neutrones.
Estado sólido
Estado líquido
Estado gaseoso
Por último, incrementando aún más la temperatura se alcanza el estado gaseoso. Los
átomos o moléculas del gas se encuentran virtualmente libres de modo que son capaces
de ocupar todo el espacio del recipiente que lo contiene, aunque con mayor propiedad
debería decirse que se distribuye o reparte por todo el espacio disponible.
Plasma
Condensado de Bose-Einstein
1
Otro estado de la materia es el condensado de Bose-Einstein (CBE), predicho en 1924
por Santyendra Nath Bose y Albert Einstein, y obtenido en 1995 (los físicos Eric A.
Cornell, Carl E. Wieman y Wolfgang Ketterle compartieron el Premio Nobel de
Física de 2001 por este hecho). Este estado se consigue a temperaturas cercanas al cero
absoluto.
Cambio de estado
Los dos parámetros d e los que depende que una sustancia o mezcla se encuentre en un
estado o en otro son temperatura y presión. La temperatura es una medida de la
energía cinética de las moléculas y átomos de un cuerpo. Un aumento de temperatura
o una reducción de la presión favorecen la fusión, la evaporación y la sublimación,
mientras que un descenso de temperatura o un aumento de presión favorecen los
cambios opuestos.]
Límites
EL ESTADO GASEOSO
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a)Por un estudio experimental, atendiendo a las características macroscópicas que
muestran los gases (Tratamiento fenomenológico)
Temperatura
Presión
En Física, llamamos presión a la relación que existe entre una fuerza y la superficie sobre la que
se aplica:
P = F/S
Dado que en el Sistema Internacional la unidad de fuerza es el newton (N) y la de superficie es
el metro cuadrado (m2), la unidad resultante para la presión es el newton por metro cuadrado
(N/m2) que recibe el nombre de pascal (Pa)
1 Pa = 1 N/m2
Otra unidad muy utilizada para medir la presión, aunque no pertenece al Sistema Internacional,
es el milímetro de mercurio (mm Hg) que representa una presión equivalente al peso de una
columna de mercurio de 1 mm de altura. Esta unidad está relacionada con la experiencia de
Torricelli que encontró, utilizando un barómetro de mercurio, que al nivel del mar la presión
atmosférica era equivalente a la ejercida por una columna de mercurio de 760 mm de altura.
En este caso la fuerza se correspondería con el peso (m·g) de la columna de mercurio por lo que
P = m·g/S
Como la masa puede expresarse como el producto de la densidad (Hg=13,6 g/cm 3) por el
volumen (m = d·V), si sustituimos será:
P = d·V·g/S
y dado que el volumen es el producto de la superficie de la base por la altura (V = S·h), tenemos
P = d·S·h·g/S
que podemos simplificar quedando:
P = d·g·h
que nos permite calcular la presión en función de la densidad, la intensidad del campo
gravitatorio y la altura de la columna.
Sustituyendo los correspondientes valores en la ecuación anterior tenemos que:
P = d·g·h = 13600 kg/m3 · 9,8 N/kg · 0,76 m ˜ 101300 N/m2 = 101300 Pa
3
Según la teoría cinética, la presión de un gas está relacionada con el número de choques por
unidad de tiempo de las moléculas del gas contra las paredes del recipiente. Cuando la presión
aumenta quiere decir que el número de choques por unidad de tiempo es mayor.
Usaremos la atmósfera (atm) y el milímetro de mercurio (mmHg):
1 atm = 760 mm Hg
EL bar es otra unidad de presión un bar será la presión que ejercen 1000 1000 dinas por cm2.
Es decir 106 dinas por cm2. y equivale e1 bar = 100.000 pascales = 105 pascales Normalmente
la presión atmosférica se da en milibares, siendo la presión "estándar" igual a 1.013,2 milibares.
Si la medida se da en unidades del SI, el hectopascal da el mismo número: 1.000 mb = 1.000
hPa.; 1 bar = 100.000 Pa = 1 hPa = 10.000 kg/m2;
1 atm = 1013 mb 1 bar
Volumen
El volumen es el espacio que ocupa un sistema. Recuerda que los gases ocupan todo el volumen
disponible del recipiente en el que se encuentran. Decir que el volumen de un recipiente que
contiene un gas ha cambiado es equivalente a decir que ha cambiado el volumen del gas.
En el laboratorio se utilizan frecuentemente jeringuillas como recipientes de volumen variable
cuando se quiere experimentar con gases.
Hay muchas unidades para medir el volumen. Usaremos el litro (L) y el mililitro (mL)
Su equivalencia es:
1L = 1000 mL
Como 1 L es equivalente a 1 dm3, es decir a 1000 cm3, tenemos que el mL y el cm3 son unidades
equivalentes.
Cantidad de gas
La cantidad de gas está relacionada con el número total de moléculas que se encuentran en un
recipiente. La unidad que utilizamos para medir la cantidad de gas es el mol.
Un mol es una cantidad igual al llamado número de Avogadro:
1 mol de moléculas= 6,022·1023 moléculas
1 mol de átomos= 6,022·1023 átomos
La masa molar de una sustancia pura es la masa que corresponde a 1 mol de dicha
sustancia:
masa en gramos
masa molar = cantidad de moles
LEY DE BOYLE
Fue descubierta por Robert Boyle en 1662. Mariotte también llegó a la misma conclusión que
Boyle, pero no publicó sus trabajos hasta 1676. Esta es la razón por la que en muchos libros
encontramos esta ley con el nombre de Ley de Boyle y Mariotte.
La ley de Boyle establece que la presión de un gas en un recipiente cerrado es inversamente
proporcional al volumen del recipiente, cuando la temperatura es constante.
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Esto es debido a que al aumentar el volumen, las partículas (átomos o moléculas) del gas tardan
más en llegar a las paredes del recipiente y por lo tanto chocan menos veces por unidad de
tiempo contra ellas. Esto significa que la presión será menor ya que ésta representa la frecuencia
de choques del gas contra las paredes.
Cuando disminuye el volumen la distancia que tienen que recorrer las partículas es menor y por
tanto se producen más choques en cada unidad de tiempo: aumenta la presión.
La expresión matemática de esta ley es:
Ejemplo:
4.0 L de un gas están a 600.0 mmHg de presión. ¿Cuál será su nuevo volumen si aumentamos la
presión hasta 800.0 mmHg?
Solución: Sustituimos los valores en la ecuación P1V1 = P2V2.
LEY DE CHARLES
Vt = V0 (1 + αt)
donde Vt representa el volumen a la temperatura de t ºC, V0 el volumen a 0 ºC y es
una constante aproximadamente igual para todos los gases que se denomina coeficiente
de dilatación y cuyo valor es: = 1/273. El que sea igual a 1/273 significa que
cuando la temperatura de un gas se eleva en un grado centígrado, su volumen aumenta
1/273 veces el volumen inicial, es decir, se dilata en un
0,37 % por grado centígrado.
Esto se debe a que cuando aumentamos la temperatura del gas las moléculas se mueven con más
rapidez y tardan menos tiempo en alcanzar las paredes del recipiente. Esto quiere decir que el
número de choques por unidad de tiempo será mayor. Es decir se producirá un aumento (por un
instante) de la presión en el interior del recipiente y aumentará el volumen (el émbolo se
desplazará hacia arriba hasta que la presión se iguale con la exterior).
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Lo que Charles descubrió es que si la cantidad de gas y la presión permanecen constantes, el
cociente entre el volumen y la temperatura siempre tiene el mismo valor.
Teniendo en cuenta la relación entre temperatura en la escala Celsius y escala Kelvin podremos
expresar la ecuación anterior como:
Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a una temperatura T1 al
comienzo del experimento. Si variamos el volumen de gas hasta un nuevo valor V 2, entonces la
temperatura cambiará a T2, y se cumplirá:
Ejemplo:
Un gas tiene un volumen de 2.5 L a 25 °C. ¿Cuál será su nuevo volumen si bajamos la
temperatura a 10 °C?
Recuerda que en estos ejercicios siempre hay que usar la escala Kelvin.
Solución: Primero expresamos la temperatura en kelvin:
T1 = (25 + 273) K= 298 K
T2 = (10 + 273 ) K= 283 K
LEY DE GAY-LUSSAC
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Este enunciado, semejante al de la primera ley, se expresa mediante una ecuación
similar en la forma:
Pt = P0 (1 + t)
Ejemplo:
Cierto volumen de un gas se encuentra a una presión de 970 mmHg cuando su temperatura es de
25.0°C. ¿A qué temperatura deberá estar para que su presión sea 760 mmHg?
Solución: Primero expresamos la temperatura en kelvin:
T1 = (25 + 273) K= 298 K
LEY DE AVOGADRO
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Relación entre la cantidad de gas y su volumen
Esta ley, descubierta por Avogadro a principios del siglo XIX, establece la relación entre la
cantidad de gas y su volumen cuando se mantienen constantes la temperatura y la presión.
Recuerda que la cantidad de gas la medimos en moles.
Vamos a suponer que aumentamos la cantidad de gas. Esto quiere decir que al haber mayor
número de moléculas aumentará la frecuencia de los choques con las paredes del recipiente lo
que implica (por un instante) que la presión dentro del recipiente es mayor que la exterior y esto
provoca que el émbolo se desplace hacia arriba inmediatamente. Al haber ahora mayor distancia
entre las paredes (es decir, mayor volumen del recipiente) el número de choques de las
moléculas contra las paredes disminuye y la presión vuelve a su valor original.
Según hemos visto en la animación anterior, también podemos expresar la ley de Avogadro así:
Ejemplo:
Sabemos que 3.50 L de un gas contienen 0.875 mol. Si aumentamos la cantidad de gas hasta
1.40 mol, ¿cuál será el nuevo volumen del gas? (a temperatura y presión constantes)
Solución: Usamos la ecuación de la ley de Avogadro : V 1n2 = V2n1
(3.50 L) (1.40 mol) = (V2) (0.875 mol)
Comprueba que si despejamos V2 obtenemos un valor de 5.60 L
ECUACIÓN DE ESTADO.
Vamos a suponer que tenemos una cantidad de gas, 1mol, en unas condiciones iniciales
P0, V0 y T0; y le sometemos a una transformación isotérmica, ( T 0 constante), el gas en
las nuevas condiciones tendrá una presión y un volumen nuevo P, V m, T0, si ahora le
sometemos a una transformación isobárica (presión constante) en el gas habrán variado
la T y el V de manera que las nuevas condiciones serán P, V, T.
En la primera transformación se cumplirá la ley de Boyle de forma que P0 V0 = P Vm
En la segunda transformación se cumplirá la ley de Charles por tanto: Vm/ T0=V/T
Despejando en la primera igualdad el Vm y sustituyendo en la segunda llegamos a la
expresión:
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P0 V0 / P T0= V/T, agrupando las variables a ambos lados de la igualdad según las
condiciones obtenemos
P0 V0 / T0= P V/T Ecuación de Clapeyron
Como consideramos las condiciones iniciales como normales es decir presion de 1 atm
y T0 de 0 C, es decir 273,16 K en esas condiciones 1 mol de gas ocupa 22,4 litros el
cociente P0 V0 / T0= 0,082 atm.l / K mol = R (constante general de los gases)
(Su valor se puede expresar en distintas unidades:
0.082atm.l / K mol; 8.31 Julios/ mol K; R = 1.987 cal / mol K; R= 8.31 Kpa l /mol)
Luego para 1 mol de gas ideal la ecuación anterior tomara la forma: P V/T= R
para n moles : : P V/T= nR o bien:
Esta ecuación nos va a permitir calcular masas molares así como las densidades de
sustancias químicas teniendo en cuenta que d=m/v y n =m/M
También llamada ley de las presiones parciales. “La presión total de una
mezcla de gases es la suma de las presiones parciales de los
componentes de la mezcla”
El cociente (nA /nt ) =xA se conoce como fracción molar del componente A en la
mezcla. Podremos escribir:
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DIFUSIÓN Y EFUSIÓN. LEY DE GRAHAM.
- Difusión = es el proceso de expansión a través del espacio por parte del gas.
- Efusión = es el proceso de pasaje a través de poros pequeños por parte del gas.
Las velocidades de efusión o de difusión no son iguales para todos los gases, sino que
están en relación inversa a la raíz cuadrada de sus densidades respectivas:
v1/v2= (d2/d1)1/2
Esta ley nos permite calcular masas moleculares comparando la velocidad de efusión de
un gas con la de otro cuya masa molecular sea conocida
“El tiempo que tarda un volumen de un gas para pasar a través de un orificio, es
inversamente proporcional a su velocidad de efusión”, o sea que matemáticamente será:
Por tanto el tiempo necesario para la efusión aumenta con la masa molecular
GASES REALES
NOTA: Las Fuerzas de atracción Intermoleculares hacen que el Z < 1 , mientras que el
efecto basado en el volumen de las moléculas hace que el Z > 1.
Licuefacción de Gases:
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En A tenemos un gas a elevada T y V, y baja P. Si disminuimos el V a T = cte., el gas se
compacta según la Ley de Boyle (P*V = cte.) y observamos como aumenta la presión
hasta B.
A dicha presión (B), al disminuir el V vemos que la P no varía, esto se debe a que
comienzan a ejercerse fuerzas de atracción entre las moléculas. Esta presión se mantiene
cte. Hasta C donde todo el gas se convierte en liq. y la pendiente de la curva CD
evidencia la incompresibilidad de los mismos.
Generalmente se utiliza el término vapor para definir a una sustancia gaseosa cuando su
temperatura está por debajo del valor crítico, por lo tanto un vapor puede ser licuado
por efecto de la presión.
La ley de Boyle debe invalidarse a presiones muy elevadas, pues para tales presiones
pronostica volúmenes de gases infinitesimalmente pequeños, que realmente no podrían
existir pues el menor volumen que presentan es el de las moléculas del mismo gas.
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Por otra parte, las Fuerzas Intermoleculares, pues éstas reducen a las fuerzas de colisión,
con lo que la P ejercida en las paredes de los recipientes por el gas real, es menor.
Una de las más difundidas es la ecuación de Van der Waals, que introduce unas
correcciones a la ecuación de los gases:
ESTADO LÍQUIDO.
Para todo gas hay una temperatura en particular a la cual las fuerzas intermoleculares
toman suficiente intensidad como para que las moléculas condensen, formando un
nuevo estado: el líquido.
Un cambio de P casi no altera a los líquidos, puesto que hay poco espacio entre sus
moléculas; en cambio un aumento en la T °, modifica ligeramente su volumen, por lo
que la densidad del líquido disminuye.
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Evaporación
La energía que reciben estas moléculas para escapar hacia el exterior se denomina
Calor o Entalpía de Vaporización. Al producirse este escape de moléculas, la energía
media de las mismas que quedaron en el líquido baja, por lo que la temperatura del
mismo disminuye. Al evaporarse los líquidos de un sistema abierto, el calor fluye desde
el exterior hacia la sustancia, para mantener su T °. De esta forma continúa el proceso
de evaporación del líquido, pues se inserta energía a las moléculas más superficiales,
con lo que vuelven a escapar.
Presión de Vapor:
P atmosférica = Pv + PH2O
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Ecuación de Clapeyron-Clausius: Nos permite calcular la presión de vapor para
un líquido a una temperatura.
Expresión que nos permite relacionar la presión de vapor a una T ª con la presión de
vapor a otra Tª.
Tensión Superficial:
Las moléculas superficiales están sometidas a fuerzas que las atraen hacia el interior de
los líquidos. Es como si la superficie de los mismos estuviesen sometidos a una
constante tensión, parecido a cuando una piel estrecha esta recubriendo una superficie.
Dando lugar a que la superficie del líquido tienda a ser lo más pequeña posible
A este fenómeno se lo denomina tensión superficial y es una de las causas por la cual
los líquidos tienden a adoptar la forma geométrica más simple, o sea la esfera (es el caso
de las gotas de líquido en caída libre).donde la envolvente es de área mínima. Esta
tendencia a presentar un área mínima se traduce en que la superficie de los líquidos se
comporta como una membrana tensa sobre la que será necesario desarrollar un trabajo
para aumentar el valor de la superficie del líquido. Para producir un aumento dS de la
superficie habrá que desarrollar un trabajo dW y la relación entre ambos vendrá dado
por la expresión:
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dentro de un tubo capilar, del cual debe conocerse su radio para lograr así obtener el
Coeficiente de Tensión Superficial (σ):
σ = ½.h.g..r
Habrá tensión superfial siempre que estén en contacto dos fases. Cuando las fases en
contacto son sólido-líquido la magnitud tensión superficial en la interfase
depende además de las fuerzas intermoleculares entre las moléculas del líquido,
de las fuerzas entre las moléculas del líquido y el sólido. A las fuerzas
intermoleculares entre las moléculas de la misma sustancia o similares se les
llama fuerzas cohesivas. A las fuerzas de interacciones entre moléculas de
sustancias no semejantes se les llama fuerzas adhesivas.
Un líquido moja a un sólido cuando las fuerzas adhesivas sólido-líquido son mayores
que las fuerzas cohesivas en el interior del líquido. Así el agua moja un tubo de
vidrio aumentando su superficie y ascendiendo por los lados del tubo debido a
las grandes fuerzas adhesivas entre el agua y el vidrio, cuya estructura es similar.
La superficie del agua EL MENISCO adquiere una forma cóncava. Por el
contrario, el mercurio no moja al vidrio, porque sus fuerzas cohesivas son
mucho mayores que las adhesivas. Por tanto, su menisco es convexo
Viscosidad:
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= 2.g.r9v
= 2.g.r².'/9. v
t = t
v =
= A.e E/(R*T)
ESTADO SÓLIDO.
Desde el punto de vista de la ordenación de sus unidades estructurales se consideran dos
tipos de sólidos:
Sólidos amorfos : Constituyen un estado intermedio entre los cristales y los líquidos ya
que tienen la rigidez de un sólido cristalino y el desorden de un líquido, es por
esta razón que se les suele llamar líquidos subenfriados como por ejemplo: el
vidrio, lacre, el caucho y muchos plásticos.
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Como característica mas importante de estos sólidos es su isotropía (propiedades tales
como indice de refracción, resistencia mecánica, conductividad… tienen el
mismo valor en todas las direcciones del sólido al igual que ocurre en líquidos y
gases y no ocurre en los sólidos cristalinos que son anisótropos.
Otra característica importante es que no tienen un punto de fusión definido. Así por
ejemplo el lacre o el vidrio se ablandan gradualmente hasta que comienzan a
fluir. Por ello es mas correcto hablar de intervalo de fusión o punto de
reblandecimiento.
La mayor parte de los sólidos presentes en la naturaleza son cristalinos aun cuando en
ocasiones esa estructura ordenada no se refleje en una forma geométrico regular
apreciable a simple vista. Ello es debido a que con frecuencia están formados por un
conjunto de pequeños cristales orientados de diferentes maneras, en una estructura
policristalina. Los componentes elementales de una red cristalina pueden ser átomos,
moléculas o iones, de ahí que no se pueda hablar en general de la molécula de un cristal,
sino más bien de un retículo elemental o celdilla unidad, que se repite una y otra vez en
una estructura periódica o red cristalina.
Las propiedades físicas de los sólidos, tales como temperatura de fusión, capacidad para
conducir la corriente, resistencia a la deformación, dureza, etc., dependen de las
características de las fuerzas de enlace que unen las entidades elementales:
Así, los sólidos iónicos, como las sales, son duros y a la vez frágiles, con puntos de
fusión altos. Aunque son malos conductores de la electricidad sus disoluciones, sin
embargo, presentan una conductividad elevada.
Los sólidos moleculares formados por moléculas apolares, como el Cl2, el H2 o el
CO2, son blandos como corresponde a la debilidad de las fuerzas de interacción entre
ellas (fuerzas de Van der Waals). Presentan un punto de fusión bajo lo que indica que
sólo a bajas temperaturas, las débiles fuerzas ordenadores del enlace pueden predominar
sobre el efecto disgregador del calor. Su conductividad eléctrica es extremadamente baja
como corresponde a la ausencia de cargas libres. os sólidos formados por moléculas
polares, como el agua, presentan características intermedias entre ambos tipos de
sólidos, los iónicos y los apolares.
Las características del enlace metálico con un gas de electrones externos compartidos
hace que los sólidos metálicos sean buenos conductores de la electricidad y del calor, y
dúctiles y maleables, aunque con elevados puntos de fusión y ebullición.
Un tipo de sólido de propiedades extremas lo constituyen los sólidos covalentes; están
formados por una red tridimensional de enlaces atómicos fuertes que dan lugar a
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propiedades tales como elevados puntos de fusión, escasa conductividad y
extraordinaria dureza. El diamante, que es carbono puro cristalizado, constituye un
ejemplo de este tipo de sólidos.
El número máximo de electrones que pueden ocupar una banda determinada viene
limitado por el principio de exclusión de Pauli que indica que en cada nivel atómico se
pueden acomodar, a lo más, dos electrones y siempre que sus espines respectivos sean
opuestos; por tal motivo en una cualquiera de las bandas correspondientes a una red
cristalina formada por N átomos iguales, podrán acomodarse como máximo 2N
electrones.
Las bandas de energía en un sólido cristalino desempeñan el mismo papel que los
niveles electrónicos de un átomo aislado e incluso se representan de la misma manera
mediante las letras s, p, d, f, etc.; por tanto, la energía de un electrón en un sólido sólo
puede tomar valores comprendidos en alguna de las múltiples bandas de energía del
sólido.
En algunos tipos de sólidos las bandas pueden solaparse y en otros, sin embargo, los
correspondientes diagramas de energía aparecen separados por espacios intermedios que
representan valores de la energía que no pueden poseer los electrones; por ello se les
denomina bandas prohibidas.
Una gran mayoría tanto de sólidos iónicos como de covalentes, son malos conductores
de la electricidad (aislantes). En ellos la banda más alta conteniendo electrones (banda
de valencia) está completamente llena.
Ello supone, de acuerdo con el principio de exclusión de Pauli, que los electrones no
pueden ganar energía y saltar de un nivel a otro dentro de la banda, lo que equivale a
restringir su movilidad al entorno de su núcleo atómico.
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Además la siguiente banda vacía (banda de conducción) está lo suficientemente
separada de aquélla como para que la banda prohibida no pueda ser salvada por la
acción de un campo eléctrico ordinario. Tal circunstancia explica su reducida
conductividad eléctrica.
Existen algunos sólidos como el silicio y el germanio que tienen una estructura de
bandas semejante a la de los aislantes. Sin embargo, en ellos la banda prohibida que
separa la de valencia, completamente llena, y la de conducción, completamente vacía, es
estrecha, de modo que es posible excitar los electrones más altos de la banda de valencia
y transferidos a la de conducción.
En tal caso se puede hablar tanto de una conducción por los electrones de la banda
superior, como de conducción por los huecos que se generan en la banda inferior y que
se comportan como cargas positivas. Se trata de sólidos semiconductores. El hecho de
que su banda prohibida sea estrecha permite bombear electrones a la banda de
conducción sin más que elevar suficientemente la temperatura.
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semiconductores de tales características constituye un dispositivo electrónico
fundamental de utilización amplia en la industria y que ha permitido reducir
considerablemente el tamaño y el coste de aparatos basados en la electrónica.
Transiciones en Sólidos:
En el cero absoluto existen casi todas las sustancias como estructuras cristalinas, pero a
medida que aumenta la T °, estas estructuras comienzan a vibrar hasta que llegan a una
T ° en donde se desarma la estructura y el sólido deja de serlo, para transformarse en
líquido. A este proceso se lo conoce como fusión.
Por otra parte, la energía calórica que se necesita para realizar estos procesos se
denomina Calor de Fusión (o de Congelación, según sea la conversión).
Análogamente puede hacerse pasar al vapor hacia el sólido, por medio del enfriamiento
del vapor, siempre que se cumpla que: Pv < Pv sólido en la fusión.
El cambio de estado en la materia va acompañado por una absorción de calor, que será
el Calor Latente de Sublimación (Hs) , el cual viene relacionado con los calores de
Fusión (Hf) y de Vaporización (Hv), siempre que estén referidos a la misma T °:
Hs = Hf + Hv
ESTRUCTURAS CRISTALINAS
Para describir un retículo espacial definimos la celda unidad del retículo. Es la parte del
retículo que si se repite en las tres direcciones del espacio genera la red
completa. Todos los cristales están comprendidos en siete categorías o sistemas
cristalinos diferentes caracterizados por las longitudes relativas de los tres ejes y
los valores de los ángulos que abarcan.
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Ahora bien, para determinar completamente la estructura cristalina elemental de un
sólido, además de definir la forma geométrica de la red, es necesario establecer las
posiciones en la celda de los átomos o moléculas que forman el sólido cristalino; lo que
se denominan puntos reticulares. Las alternativas son las siguientes
Sistemas
cúbico a = b = c =90º
tetragonal a = b c =90º
ortorrómbico a b c =90º
monoclínicoa b c =90º 90º
triclínico a b c 90º
hexagonal a = b c 90º =120º
romboédrico a = b = c 90º
Celda primitiva o simple en la que los puntos reticulares son sólo los vértices del
paralelepípedo.
Celda centrada en las cara, que tiene puntos reticulares en las caras, además de en
los vértices. Si sólo tienen puntos reticulares en las bases, se designan con las letras
A, B o C según sean las caras que tienen los dos puntos reticulares.
Combinando los 7 sistemas cristalinos con las disposiciones de los puntos de red
mencionados, se obtendrían 28 redes cristalinas posibles. En realidad, como puede
demostrarse, sólo existen 14 configuraciones básicas, pudiéndose el resto obtener a
partir de ellas. Estas estructuras se denominan redes de Bravais.
21
- Tetragonal.: Simple
-
- Ortorrómbico. Ortorrómbico simple
-
- Hexagonal.
- Rombohédrico.
-
- Monoclinico. Simple
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extremadamente complejas. En el primer caso, pueden obtenerse sencillamente diversas
características de la red cristalina.
Parámetro de red. Es posible determinar el valor del parámetro de red (longitud de los
lados de la celda unitaria) sin más que localizar en la celda la dirección a lo largo de la
cual los átomos entran en contacto. A estas direcciones se las denomina direcciones
compactas.'
Número de coordinación. Es el número de átomos que se encuentran en contacto con
un átomo en particular, o el número de átomos más cercanos. El máximo es 12.
Factor de empaquetamiento. Fracción del espacio de la celda unitaria ocupada por los
átomos, suponiendo que éstos son esferas sólidas.
Factor de empaquetamiento = (átomos por celda)x(volumen átomo)/(volumen celda)
Densidad. A partir de las características de la red, puede obtenerse la densidad teórica
mediante la siguiente expresión:
Densidad = (átomos por celda)x(masa atómica)/(Número de Avogadro)x(volumen celda
- Defecto de Schottky: La partícula desplazada deja el lugar vacío, que es ocupada por
otra partícula, con lo cual el corrimiento es de elementos y no de estructuras.
- Impurezas: Cuando encontramos dentro de los cristales, elementos que no son propios
del mismo.
NOTA: para poder saber que tipo de estructura posee un cristal deberemos recurrir a los
Rayos X, debido a que el tamaño de dichas retículas es sólo comparable con las
longitudes de ondas de dichos rayos. El proceso consiste la difracción de los Rayos X
sobre los cristales del elemento, produciéndose una imagen que permite obtener una
idea de cómo se sitúan las partículas en ese elemento.
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DIAGRAMA DE FASES PARA SISTEMAS DE UN COMPONENTE.
Por tanto podemos representar cualquier estado de equilibrio del sistema formado por
una sustancia pura mediante un punto en un diagrama bidimensional de presión-
temperatura. Este diagrama se denomina diagrama de fases. Un ejemplo del diagrama
de fases de una sustancia pura se muestra en la figura
Por tanto podemos representar cualquier estado de equilibrio del sistema formado por
una sustancia pura mediante un punto en un diagrama bidimensional de presión-
temperatura. Este diagrama se denomina diagrama de fases. Un ejemplo del
diagrama de fases de una sustancia pura se muestra en la figura
En el diagrama de la figura las
líneas AB, BD y BC corresponden a
valores (P,T) en las que coexisten
dos fases:
En AB coexisten en
equilibrio sólido y gas. La
curva AB es la curva de
presión de vapor del
sólido
En BD coexisten en
equilibrio sólido y líquido.
En BC coexisten en
equilibrio líquido y gas.
El punto B marca los valores de P y
T en los que coexisten tres fases,
sólido, líquido y gas, y se denomina
Punto Triple. Este punto, que
indica la temperatura mínima a la
que el líquido puede existir, es
característico de cada sustancia, y
puede emplearse como referencia
para calibrar termómetros.
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Definiciones:
25
Ecuación de Clapeyron
Equilibrio sólido-líquido
Muchas sustancias presentan más de una forma sólida. Cada una de ellas tiene una
estructura cristalina diferente que es estable termodinámicamente en un intervalo de P y
T. En general, a este fenómeno se le denomina polimorfismo, y a las diferentes
estructuras cristalinas posibles, formas polimórficas. En el caso particular de que la
sustancia sea un elemento, al polimorfismo se le denomina alotropía. La forma estable
a una determinada P y T es la de mínima G, pero en ocasiones se puede mantener
durante cierto tiempo la fase denominada metaestable (inestable termodinámicamente),
si la velocidad del proceso espontáneo de conversión de fase es lo suficientemente
lento: por ejemplo el Cdiamante es una fase metaestable a 25ºC y 1bar, la fase estable es el
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Cgrafito, pero ambas se pueden tener en esas condiciones de P y T dado que la cinética del
cambio de fase es muy lenta.
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