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Laboratorio de Fisicoquímica
Práctica N° 4
Regla de fases
Integrantes:
Profesor: Pantoja
ÍNDICE
I.Rsumen ...................................................................................................... 3
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Práctica Nº 4 – Regla de fases
I.RESUMEN
Determinar experimentalmente el diagrama de fases y la curva de enfriamiento de una
mezcla binaria cuyos componentes no se combinan químicamente, no son miscibles en
estado sólido, pero son solubles al estado líquido.
Ambos experimentos se llevaron a cabo a una presión de 756 mmHg, una temperatura
ambiente de 22 °C y una humedad relativa del 85 %.
Para el otro experimento se emplearon los tubos restantes, puesto que los anteriores se
seguían utilizando paralelamente. Se trató de un procedimiento sencillo, en el que
simplemente había que fundir el contenido de los mismos y dejarlos enfriar en otro
recipiente a una temperatura ligeramente mayor a la teórica hasta que se formen los
primeros cristales.
ΔHB
ΔHB Teórico
Experimental %Error
(cal/mol)
(cal/mol)
Naftaleno 4353.92 4353.92 0%
p-diclorobenceno 4353.92 4350.52 0.078%
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Práctica Nº 4 – Regla de fases
II. Objetivos
Por ejemplo, el hielo, agua líquida y vapor de agua son tres fases cada una físicamente
diferente.
Punto eutéctico: Temperatura mínima para que la sustancia exista en fase líquida.
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Práctica Nº 4 – Regla de fases
sal en agua, por ejemplo, es un sistema químico en el que los componentes son la sal y el
agua. Los componentes químicos de un sistema pueden presentarse en sus fases sólida,
líquida o gaseosa. La regla de las fases es aplicable únicamente a los sistemas
denominados heterogéneos, en los que dos o más fases físicamente diferentes se
encuentran en equilibrio. Un sistema no puede contener más de una fase gaseosa, pero sí
puede tener varias fases líquidas y sólidas. Una aleación de cobre y níquel, por ejemplo,
contiene dos fases sólidas; una mezcla de tetracloruro de carbono y agua tiene dos fases
líquidas; una disolución de agua con sal, tres fases (la sal es la fase sólida, el agua es la
fase líquida y el vapor de agua la fase gaseosa). El agua es un ejemplo de sistema químico
heterogéneo de un solo componente. Las fases líquida y gaseosa (agua y vapor de agua)
se dan conjuntamente en un amplio margen de temperatura y presión. Bajo una
temperatura y presión determinadas, que se conoce como el punto triple, se dan en
equilibrio las tres fases: vapor de agua (gas), agua (líquido) y hielo (sólido).
𝑷+𝑭=𝑪+𝟐
Donde:
C = número de componentes del sistema
P = número de fases presentes en el equilibrio
F = número de grados de libertad del sistema (variables: presión, temperatura,
composición)
En 1875 J. Willaid Gibbs relacionó tres variables: fases (P), componentes(C), y grados
de libertas o varianza (F) para sistemas multicomponentes en equilibrio. El número de
grados de libertad se determina por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre las
fases no está influenciado por la gravedad, fuerzas eléctricas o magnéticas y solo se afecta
por la temperatura, presión y concentración. El número dos en la regla corresponde a las
variables de temperatura T y presión P.
F = 0 indica invariante
F = 1 univariante
F = 2 bivariante
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El número de componentes más dos (C+2), representa el número máximo de fases que
pueden coexistir al equilibrio, donde los grados de libertad (F) no pueden ser inferiores a
cero (a condiciones invariantes).
Ejemplo:
(1 componente)
Una variable (T o P) se puede cambiar manteniendo aún un sistema con dos fases que
coexisten.
Si se especifica una presión determinada, sólo hay una temperatura en la que las fases
sólida y líquida coexisten.
Punto triple
Condiciones de temperatura y presión a las que pueden coexistir en equilibrio las tres
fases de una sustancia pura: sólida, líquida y gaseosa. Un gráfico de la presión frente a la
temperatura que muestra los intervalos en los que pueden existir las distintas fases se
denomina diagrama de fases. En el del agua, mostrado aquí, las líneas AB y BC
representan las curvas de presión de vapor del hielo y el agua líquida respectivamente. La
línea BD muestra el efecto que un aumento de la presión tiene sobre el punto de
congelación. La pendiente de esa línea indica que un aumento de la presión disminuye el
punto de congelación. Esto es lo contrario de lo que ocurre con la mayoría de los demás
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En la región ABD, el hielo es la única fase estable; en DBC y ABC, las únicas fases
estables son, respectivamente, el agua y el vapor de agua. En el punto de intersección B,
la temperatura es de 0,01 ºC, y tanto el hielo como el agua tienen la misma presión de
vapor: 610,5 pascales. B es el punto triple del agua.
La temperatura del punto triple para cualquier sustancia pura es muy próxima a la de
fusión, puesto que la variación de esta última con la presión es muy pequeña.
8 tubos de prueba
grandes
Agitador metálico
pequeño
Agitador metálico
grande
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Cocinilla eléctrica
Cronómetro
Vaso de precipitado
de 400 mL
Termómetro de 0 a
100 °C
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Vaso de precipitado
de 600 mL
Naftaleno QP
p-diclorobenceno QP
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1) Teóricos
Temperatura de
p-C6H4Cl2 (B) C10H8 (A)
Tubo N° Cristalización °C
(g) (g)
Aproximadamente
1 15 0 54
2 12.5 1.5 47
3 12.5 2.5 43
4 12.5 6 32
5 10 10 48
6 7 12.5 58
7 3 15 72
8 0 15 80
2) Experimentales
Tubo 1 Tubo 6
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Tubo 2 46°C
Tubo 3 40°C
Tubo 4 31°C
Tubo 5 46°C
Tubo 7 72°C
Tubo 8 80°C
4.4. Tabla de resultados
Fracciones Molares
ΔHB
ΔHB Teórico
Experimental %Error
(cal/mol)
(cal/mol)
Naftaleno 4353.92 4353.92 0%
p-diclorobenceno 4353.92 4350.52 0.078%
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Según:
𝑚𝑖
𝑛𝑖 =
̅
𝑀
̅ : masa molecular (g/mol)
Siendo 𝑛𝑖 : # de moles (mol), 𝑚𝑖 : masa (g), 𝑀
Donde:
𝑛𝐵
𝑋𝐵 =
𝑛𝐴 + 𝑛𝐵
𝑋𝐴 = 1 − 𝑋𝐵
̅𝐴 =128g y 𝑀
Considerar que: 𝑀 ̅𝐵 =147g
Reemplazando:
Tubo 1
15
𝑚𝐵 ⁄𝑀 ̅𝐵 147
𝑋𝐵 = = =1
̅𝐴 ) + (𝑚𝐵 ⁄𝑀
(𝑚𝐴 ⁄𝑀 ̅𝐵 ) 15
+ 128
0
147
𝑋𝐴 = 0
Tubo 2
12.5
𝑚𝐵 ⁄𝑀 ̅𝐵 147
𝑋𝐵 = = = 0.88
̅𝐴 ) + (𝑚𝐵 ⁄𝑀
(𝑚𝐴 ⁄𝑀 ̅𝐵 ) 12.5 1.5
+ 128
147
𝑋𝐴 = 0.12
Tubo 3
12.5
𝑚𝐵 ⁄𝑀 ̅𝐵
147
𝑋𝐵 = = = 0.81
̅𝐴 ) + (𝑚𝐵 ⁄𝑀
(𝑚𝐴 ⁄𝑀 ̅𝐵 ) 12.5 2.5
+ 128
147
𝑋𝐴 = 0.19
Tubo 4
12.5
𝑚𝐵 ⁄𝑀 ̅𝐵 147
𝑋𝐵 = = = 0.64
̅𝐴 ) + (𝑚𝐵 ⁄𝑀
(𝑚𝐴 ⁄𝑀 ̅𝐵 ) 12.5 6
+ 128
147
𝑋𝐴 = 0.36
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Tubo 5
10
𝑚𝐵 ⁄𝑀 ̅𝐵 147
𝑋𝐵 = = = 0.47
̅𝐴 ) + (𝑚𝐵 ⁄𝑀
(𝑚𝐴 ⁄𝑀 ̅𝐵 ) 10
+ 128
10
147
𝑋𝐴 = 0.53
Tubo 6
7
𝑚𝐵 ⁄𝑀 ̅𝐵 147
𝑋𝐵 = = = 0.33
̅𝐴 ) + (𝑚𝐵 ⁄𝑀
(𝑚𝐴 ⁄𝑀 ̅𝐵 ) 7 12.5
+ 128
147
𝑋𝐴 = 0.67
Tubo 7
3
𝑚𝐵 ⁄𝑀 ̅𝐵
147
𝑋𝐵 = = = 0.15
̅𝐴 ) + (𝑚𝐵 ⁄𝑀
(𝑚𝐴 ⁄𝑀 ̅𝐵 ) 3
+ 128
15
147
𝑋𝐴 = 0.85
Tubo 8
0
𝑚𝐵 ⁄𝑀 ̅𝐵 147
𝑋𝐵 = = =0
̅𝐴 ) + (𝑚𝐵 ⁄𝑀
(𝑚𝐴 ⁄𝑀 ̅𝐵 ) 0
+ 128
15
147
𝑋𝐴 = 1
EXPERIMENTAL XA
90
y = -82.451x2 + 199.77x - 37.767
80 R² = 0.9938
70
y = 18.558x2 - 70.074x + 54.798
60 Series1
R² = 0.998
50
Series2
40
Poly. (Series1)
30
Poly. (Series2)
20
10
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
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TEORICO XA
90
y = -167.76x2 + 317.35x - 71.242
80 R² = 0.9722
70
y = -25.068x2 - 47.272x + 53.318
60 R² = 1 Series1
50
Series2
40 Poly. (Series1)
30 Poly. (Series2)
20
10
0
-0.2000 0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000
Tubo 1
70
60
50
40
30 Tubo 1
20
10
0
180
360
540
720
900
1080
3060
1260
1440
1620
1800
1980
2160
2340
2520
2700
2880
3240
3420
3600
3780
3960
4140
0
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Tubo 6
70
60
50
40
30 Tubo 6
20
10
0
210
420
630
840
1050
1260
1470
1680
1890
2100
2310
2520
2730
2940
3150
3360
3570
3780
3990
4200
4410
4620
4830
5040
0
Experimental:
Temperatura: 31°C
XA: 0.385, por lo tanto XB =1- XA = 0.615
Teórico:
Temperatura: 32ºC
XA = 0.375, XB =0.625
e) Mediante la ecuación
𝟗𝟑𝟐. 𝟎𝟑
𝐥𝐨𝐠 𝑿𝑨 = − − 𝟏𝟑. 𝟐𝟒𝟏 𝐥𝐨𝐠 𝑻 + 𝟎. 𝟎𝟑𝟑𝟐𝑻 − 𝟐. 𝟑𝟑𝟖𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟓 𝑻𝟐
𝑻
+ 𝟐𝟕. 𝟓𝟐𝟔𝟒
Calcule la solubilidad del naftaleno (fracción molar teórica en la mezcla),
para el rango de temperaturas observadas entre el punto de cristalización de
naftaleno y el punto eutéctico.
En 𝑻° = 𝟒𝟖°𝑪 = 𝟑𝟐𝟏°𝑲
932,03
𝑙𝑜𝑔𝑋𝐴 = − − 13,24log(321) + 0.0332(321) − 2,3382𝑥10−5 (321)2 +
321
27.5264
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XA=0.53
XB=0.47
En 𝑻° = 𝟓𝟖°𝑪 = 𝟑𝟑𝟏°𝑲
932,03
𝑙𝑜𝑔𝑋𝐴 = − − 13,24log(331) + 0.0332(331) − 2,3382𝑥10−5 (331)2 +
331
27.5264
XA=0.67
XB=0.33
En 𝑻° = 𝟕𝟐°𝑪 = 𝟑𝟒𝟓°𝑲
932,03
𝑙𝑜𝑔𝑋𝐴 = − − 13,24log(345) + 0.0332(345) − 2,3382𝑥10−5 (345)2 +
345
27.5264
XA=0.86
XB=0.14
En 𝑻° = 𝟖𝟎°𝑪 = 𝟑𝟓𝟑°𝑲
932,03
𝑙𝑜𝑔𝑋𝐴 = − − 13,24log(353) + 0.0332(353) − 2,3382𝑥10−5 (353)2 +
353
27.5264
XA=1
XB=0
En 𝑻° = 𝟓𝟒°𝑪 = 𝟑𝟐𝟕°𝑲
2239,9
𝑙𝑜𝑔𝑋𝐵 = + 47,343log(327) + 0.03302(327) − 115,0924
327
XB=1
XA=0
En 𝑻° = 𝟒𝟕°𝑪 = 𝟑𝟐𝟎°𝑲
2239,9
𝑙𝑜𝑔𝑋𝐵 = + 47,343log(320) + 0.03302(320) − 115,0924
320
XB=0.88
XA=0.12
En 𝑻° = 𝟒𝟑°𝑪 = 𝟑𝟏𝟔°𝑲
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Práctica Nº 4 – Regla de fases
2239,9
𝑙𝑜𝑔𝑋𝐵 = + 47,343log(320) + 0.03302(320) − 115,0924
320
XB=0.80
XA=0.20
En 𝑻° = 𝟑𝟐°𝑪 = 𝟑𝟎𝟓°𝑲
2239,9
𝑙𝑜𝑔𝑋𝐵 = + 47,343log(305) + 0.03302(305) − 115,0924
305
XB=0.62
XA=0.38
En p-C6H4Cl2: (tubo1)
Calor Latente Experimental:
T= 54.7°C = 327.7°K
ΔHB = - 10250 + 94.07 x 327.7 - 0.1511(327.7)2
ΔHB = 4350.52 cal/mol
En C10H8 – Naftaleno:
Calor Latente Experimental:
Trabajamos con 0g de naftaleno en este tubo, así que lo definiremos solo con
el teórico.
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No obstante, se debe hacer notar que para lograr tal precisión fue necesario tomar
tener en cuenta algunas recomendaciones, tales como que, al calentar los tubos, éstos
deben ser abiertos ligeramente, es decir se debe de aligerar la presión del tapón en el
tubo. Otra cosa que se debe tener en cuenta es que al trasladar el tubo caliente al vaso
de precipitado no se deben poner bruscamente en contacto pues esto ocasionaría que
se quiebre.
VII. Conclusiones
Los métodos empleados para ambas tareas fueron los adecuados puesto que se
lograron realizar con un porcentaje mínimo de error.
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VIII. Cuestionario
Los diagramas de fase son representaciones gráficas de cuales fases están presentes
en un sistema material en función de la temperatura, la presión y la composición.
Son representaciones gráficas de las condiciones termodinámicas de equilibrio. El
estado de equilibrio de un sistema es aquel en el cual sus propiedades no cambian
con el tiempo, a menos que se ejerza una alteración de la temperatura, la presión o
la composición, o la aplicación de fuerzas externas de tipo eléctrico, magnético, etc.
La base de todo el trabajo sobre los diagramas de equilibrio es la regla de fases de
Willard Gibbs. El diagrama, también conocido como diagrama de fase o diagrama
de equilibrio es esencialmente una expresión gráfica de la regla de fases. La
ecuación siguiente presenta la regla de fases en la forma matemática usual:
F+L=C+2
Donde:
C: Número de componentes del sistema
F: Número de fases presentes en el equilibrio
L: Varianza del sistema (grados de libertad)
Los materiales en estado sólido pueden estar formados por varias fases. La
combinación de estas fases define muchas propiedades que tendrá el material. Por
esta razón, se hace necesario tener una herramienta teórica que permita describir las
fases que estarán presentes en el material. Esa herramienta teórica se llama
“Diagrama de fases” con el que podemos definir desde el punto de vista micro
estructural a una fase como parte homogénea de un material que difiere en
composición, estado o estructura.
no miscibles
parcialmente miscibles
completamente miscibles
Los diagramas de fases de los sistemas pueden damos información útil acerca de
estos fenómenos. En el caso de substancias no miscibles, el diagrama de fases es
muy simple, siempre que no se formen compuestos intermedios. En el caso de la
figura que se encuentra abajo, que representa el caso de una mezcla de A y B en
diferentes proporciones, el componente B se separa cuando la mezcla tiene una
composición de 0% a 40% de A. Inversamente, si la mezcla está constituida por 0%
a 60% de B, se observará solamente la separación del producto A.
El punto de congelamiento inicial para toda composición cae sobre la línea que
marca el límite del área líquida. A una composición líquida determinada y a una
temperatura correspondiente a un punto en esta línea, puede existir un equilibrio
entre dos fases y el líquido debe tener la composición indicada a cada temperatura
cuando está en equilibrio con la fase sólida.
El punto de intersección, E, de las dos curvas que separan la zona líquida y la zona
donde el líquido se encuentra en equilibrio con el sólido, se llama "punto
eutéctico" (del griego: "fusión fácil") y es la temperatura más baja a la cual puede
existir la fase líquida. A este punto corresponde una temperatura y una composición
determinada que, para la mezcla del diagrama de la figura, corresponde a 40% de
A y 60% de B. Un líquido de esta composición, al enfriamiento forma dos fases
sólidas separadas, A y B puras. Cuando una mezcla fundida posee un diagrama de
fases como éste, la última gota de líquido contiene siempre la composición eutéctica
y es solamente en el punto eutéctico que los dos sólidos se separan. El enfriamiento
de las mezclas para cualquier otra composición no dará lugar a la separación de una
sola fase sólida.
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1. Dibujar la isoterma.
2. Encontrar el largo del lado opuesto a la composición deseada.
3. Dividir el largo del opuesto por la isoterma.
4. El resultado se multiplica por 100.
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IX. Referencias
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