xÓxidos

EN NEGRITA ESTAN LOS DATOS QUE ME PUEDEN AYUDAR A ENTENDER

MEJOR LA INFORMACION
Los óxidos con metales son óxidos básicos.
Casi todos los metales de la tabla periódica pueden reaccionar con oxigeno
molecular para formar óxidos que contiene el ion oxido, O2-. Sin embargo, de
los metales alcalinos solo el litio forma un oxido normal o monóxido cuando
reacciona con el oxígeno:
El sodio reacciona con oxígeno para formar dióxido de Sodio que
comúnmente también es llamado Peróxido de sodio (en este caso el numero
de oxidación del oxigeno es de -1) , que en nuestro caso tendrá el ion dióxido
(2-, esto solamente indica la carga del ion para evitar aprender prefijas que
se utilizaban) o ion peróxido O22- . el cual es un ion diamagnético cuyo enlace
oxigeno-oxigeno es aproximadamente 149 pm, lo cual es mayor que los 121
pm del enlace oxigeno-oxigeno de la molécula de dioxígeno.
Los otros 3 metales alcalinos reaccionan con exceso de dioxígeno para formar
también dióxidos comúnmente llamados superóxidos (en este caso el
numero de oxidación del oxigeno es de -1/2) que contienen el ion dióxido o
ion superóxido O2-. El cual es un ion paramagnético y cuyo enlace oxigeno-
oxigeno sea aprox de 133 pm es decir menor que el enlace del ion peróxido,
pero mayor que el enlace de la molécula de dioxígeno.
El paramagnetismo lo podemos observar mejor en los diagramas de orbitales
moleculares para cada ion:
En un átomo o ion diamagnético todos los electrones están apareados y los
efectos magnéticos individuales se cancelan. Una especie diamagnética es
débilmente repelida por un campo magnético.
Un átomo o ion paramagnético tiene electrones desapareados y los efectos
magnéticos individuales no se cancelan. Los electrones desapareados
inducen un campo magnético que hace que el átomo o ion sea atraído por
un campo magnético externo. Cuantos más electrones desapareados haya,
más fuerte serán esta atracción.
Todos los óxidos del grupo 1 reaccionan con el agua para dar solución de
hidróxido de metal. El ion peróxido del sodio genera peróxido de hidrogeno y
los superóxidos forman peróxido de hidrogeno y oxigeno gaseoso.
HIDROXIDOS
Los hidróxidos solidos son sustancias blancas y traslucidas (que deja pasar la
luz) que absorben humedad del aire hasta que se disuelven en el exceso de
agua, proceso llamado delicuescencia. Todos los hidróxidos de metales son
peligrosos porque el ion hidróxido reacciona con las proteínas de la piel y
destruye la superficie de la piel.
Los hidróxidos de metales alcalinos son una gran fuente de ion hidróxido por
su gran solubilidad en agua. Cuando se necesita un ion hidróxido como
reactivo, se escoge con base en el costo o su solubilidad. En química
inorgánica, El hidróxido de sodio (soda caustica) es la fuente mas común del
ion hidróxido porque es el hidróxido de metal de mas bajo costo. El hidróxido
de potasio (potasa caustica) se prefiere en química orgánica por su mayor
solubilidad en disolventes orgánicos.
Preparación del NaOH:
Este es la sexta sustancia inorgánica mas importante en cuanto a cantidad
producida. Se prepara por electrolisis de salmuera (cloruro de sodio). Los 3
tipos comunes de celdas electrolíticas son: la celda de diafragma, la celda de
membrana y la celda con cátodo de mercurio.
Todas las celdas consumen cantidades enormes de electricidad, las dos
primeras operan con corrientes de 30000 a 150000 y la celda de mercurio
requiere de hasta 400000 A.
Celda de Diafragma: Se introduce salmuera en la celda electrolítica, donde
ocurrirán las siguientes reacciones:
El agua de la salmuera se reduce (es decir ganar electrones) para formar
hidrogeno gaseoso y quedando libre en la solución el ion hidróxido, y el ion
cloruro se oxida (es decir pierde electrones) y me forma cloro gaseoso y
dejando libre en la solución al catión de sodio.
Una de las características de esta celda es el diafragma o separador el cual
impide el contacto entre el ion hidróxido que se produce en el cátodo con el
cloro gaseoso que se produce en el ánodo. Este diafragma tiene los poros
suficientemente grandes para que la salmuera pueda atravesarlos era hecha
de asbesto pero ahora se hace de Teflon.
Durante la electrolisis, la solución que consiste en una mezcla de NaOH al
11% y NaCl al 16% se va extrayendo de forma continua. La solución extraída
para su comercialización debe ser aún más concentrada por lo que por
métodos de evaporación, hace
que el NaCl se cristalice y el producto final sea una solución de NaOH al 50%
con cerca del 1% de NaCl lo cual es aceptable para todas las aplicaciones
industriales.
Celda de membrana:
Esta funciona igual que la celda de diafragma, excepto que las soluciones del
ánodo y el cátodo se separan con una membrana de polímero microporoso
que solo es permeable (que deja pasar) a los cationes que en nuestro caso es
el catión de sodio. Así los iones cloruro de la salmuera no pueden entrar al
compartimiento del cátodo y los iones hidróxido tampoco puede pasar al
compartimiento del ánodo. El resultado es que la solución de NaOH contiene
no mas de 50 ppm de ion cloruro como contaminante, básicamente soda
caustica pura. La limitante de esta celda es que dicha membrana es
demasiado cara.
Celda con cátodo de mercurio:
Como indica su nombre utiliza mercurio liquido como cátodo. En este caso en
el ánodo de produce cloro gaseoso y en el cátodo, el ion sodio se reduce a
sodio metálico.
La amalgama (aleación) sodio-mercurio se bombea a una cámara aparte,
donde se hace reacción agua con la amalgama en una superficie de grafito.
La solución de NaOH que se produce en este proceso es pura y concentrada.
Por esto la celda con cátodo de mercurio es la fuente preferida de hidróxido
de sodio. Una de las desventajas de este proceso es que algo de mercurio se
escapa al entorno durante el proceso. Al principio la gente solo veía que era
un gasto comercial mas esta perdida, y la gente no se preocupaba. Pero gran
parte de este iba a parar a los ríos donde causo contaminación severa.
Usos del NaOH:
Cerca del 30% del NaOH que se produce se utiliza en plantas de química
orgánica y cerca del 20% se usa para la síntesis de otras sustancias
inorgánicas. Otro 20% se consume en la industria de la pulpa y el papel, y e
30% restante se utiliza en cientos de aplicaciones mas.
El NaOH es la base mas importante en los laboratorios de química, además
de sus varios usos en el hogar donde se suele llamar lejia (lejia es hipoclorito
de socio (NaClO) con agua, pero el hipoclorito es hidróxido de sodio que
reacciono con cloro gaseoso). La aplicación mas directa es su reacción con
las grasas adheridas a los hornos y se utiliza para la producción de productos
comerciales para destapar caños en los que se mezcla NaOH y aluminio
metálico.
El NaOH también se utiliza en la industria de alimentos, principalmente para
suministrar ion hidroxido que rompa las proteínas. Como, por ejemplo, las
papas se rocían con solución de NaOH para ablandar y eliminar la cascara
para su procesamiento (para luego lavarlas bien y pasarlas a otro procesos) o
por otra parte las aceitunas deben remojarse en solución de NaOH para
ablandar su pulpa lo suficiente para que se puedan comer.
CLORURO DE SODIO
También llamada sal común, fue una de las primeras mercancías que se
comerciaron, y los soldados romanos recibían parte de su paga en sal ( de ahí
viene la palabra salario). En Europa Central durante la edad media, la iglesia
católica controlaba las minas de sal que eran fuente de riqueza y poder.
Siglos después, los impuestos a la sal en Francia fueron una de las causas de
la Revolución Francesa.
El agua de mar es una solución de Cloruro de Sodio al 3% además de otros
muchos minerales. Se calcula que el mar contiene 19 millones metros cúbicos
de sal. La sal que se producía utilizando energía solar para evaporar agua de
mar, solía ser una fuente importante de ingresos en algunos países en vías de
desarrollo, como las islas Turks y Caicos, pero esta con el tiempo dejo de ser
competitiva económicamente.
La sal actualmente es un bien vital ya que se usa mas NaCl en la industria
química que cualquier otro mineral, y el consumo mundial excede los 150
millones de toneladas al año.
Carbonato de Sodio
Los metales alcalinos (y el ion amonio) forman los únicos carbonatos
solubles. Los carbonatos son sales que tienen en común la presencia del ion
carbonato (CO32-), este presenta una estructura resonante es decir el doble
enlace carbono oxigeno se desplaza entre los 3 oxigenos. además, los
carbonatos se derivan del ácido carbónico (H2CO3). El acido carbónico me
reacciona con un hidróxido para darme el carbonato y agua. El acido
carbonico se forma en pequeñas cantidades cuando el dioxido de carbono
se disuelve en agua
CO2 + H2O = H2CO3 (= doble flecha) este acido es un acido diprotico porque
a partir de el pueden formarse dos sales, los bicarbonatos que contienen
HCO3- y los carbonatos que contienen CO32-.
El carbonato de sodio es el mas importante de los carbonatos de metales
alcalinos, este existe en el estado anhidro (es decir que no contiene agua) y
como monohidrato Na2CO3*H2O, aunque su forma mas común es el
decahidrato, Na2CO3*10H20. Los critales grandes y transparentes del
decahidrato exhiben eflorescencia (perdida de agua de cristalización) en aire
seco para formar un deposito de polvo fino del monohidrato.
Preparación del Na2CO3
El carbonato de sodio es el noveno compuesto inorganico mas importante en
términos de cantidad consumida. Por mas de medio Siglo, el bicarbonato de
sodio (y, a partir de él, el carbonato, ya que cuando el bicarbonato se somete
a altas temperaturas su composición se rompe y se forma así el carbonato
mediante la liberación de vapor de agua y de dióxido de carbono) se produjo
por el proceso Solvay, sin embargo, los problemas ambientales asociados a
ese proceso han hecho que sea preferible extraer el carbonato de depósitos
subterraneos.
El mineral llamado trona contiene cerca del 90% de una combinación de
carbonato e hidrogenocarbonato, que se conoce como sesquicarbonato de
sodio. (Sesqui significa “uno y medio” y es el numero de iones de sodio por
unidad de carbonato en el mineral). El sesquicarbonato de sodio no es una
mezcla de los dos compuestos, sino un solo compuesto en el que la red
cristalina contiene iones carbonato e hidrogenocarbonato intercalos con
iones de sodio y moléculas de agua en una proporcion de 1:1:3:2 es decir
Na3(HC03)(C03)·2H20.
La trona se extrae a unos 400 m bajo tierra, se tritura y luego se calienta en
hornos. Este tratamiento convierte al sesquicarbonato en carbonato. El
carbonato de sodio obtenido se disuelve en agua para por filtración eliminar
las impurezas. Luego la solución del carbonato de sodio se evapora para
producir carbonato de sodio monohidratado y el calentamiento de este
producto en un horno da el carbonato de sodio anhidro.
Muchos otros países dependen aun del proceso Solvay para su abasto de
carbonato de sodio. Cerca del 70% del abasto mundial de este reactivo
todavía de obtiene del proceso Solvay.
En el primer paso de este proceso se inyecta CO2 en una solución saturada
de NaCl y amoniaco. El CO2 reacciona con el amoniaco para dar iones amonio
e iones hidrogenocarbonato:
Ahora la solución contiene cationes de sodio y amonio y aniones cloruro e
hidrogenocarbonato. Al enfriarse, la solubilidad relativamente baja del
hidrogenocarbonato de sodio en agua fría hace que se cristalice:
El hidrogenocarbonato de sodio solido se prepara por filtración y se calienta
suavemente para dar el carbonato:
El éxito comercial del proceso depende de la recuperación del amoniaco en
el proceso:
El hidróxido de calcio y el dióxido de carbono utilizado en el proceso se
obtiene a partir de la calcinación de piedra caliza:
Si sumamos estas 6 ecuaciones se obtiene la reacción global:
El problema con el proceso Solvay es la cantidad de clocuro de calcio que se
obtiene ya que la demanda de este es mucho menor que la cantidad que se
obtiene en este proceso además de ser un proceso que requiere de una gran
cantidad de energía lo que lo hace mas costoso comparado al método de
extraer el carbonato del mineral de trona.
Usos del carbonato: Cerca del 50% de la producción de carbonato de sodio
se utiliza en la fabricación de vidrio. En el proceso, el carbonato de sodio se
hace reaccionar con dióxido de silicio (que es uno de los componentes de la
arena) y otros componentes a unos 1500 grados centigrados. La reacción
clave es la formación de un silicato de sodio (vidrio soluble) y dióxido de
carbono:
Además el carbonato de sodio también se usa para eliminar iones de metales
alcalinotérreos de los suministros de aguas convirtiéndolos en sus carbonatos
insolubles en un proceso conocido como “ablandamiento de aguas”. Como
por ejemplo el agua que proviene de formaciones geológicas de piedra caliza
contienen concentraciones muy altas del ion calcio:
Hidrogenocarbonato de Sodio
Los metales alcalinos, a excepcion del litio, forman los únicos
hidrogenocarbonatos solidos (comúnmente llamados bicarbonatos).
El hidrogenocarbonato de sodio es menos soluble en agua que el carbonato
de sodio, así que puede prepararse haciendo burbujear CO2 por una solución
saturada de carbonato:
Y a su vez el calentamiento de hidrogenocarbonato de sodio hace que se
descomponga para dar otra vez carbonato de sodio:
El hidrogenocarbonato de sodio es el principal componente de los
extinguidores para incendios basado en polvos secos. El hidrogenocarbonato
de sodio en polvo ahoga las flamas y este solido se descompone para dar CO2
y vapor de agua, que son dos gases que extinguen el fuego.
Además el bicarbonato de sodio se utiliza en la industria de los alimentos
para hacer que los productos de panificación “suban” y este se le usa en una
mezcla (polvo para hornear) de hidrogenocarbonato de sodio y
dihidrogenofosfato de calcio con un poco de almidón.

Reacción con Amoniaco

Los metales alcalinos tienen la propiedad de reaccionar con amoniaco liquido
para producir soluciones que tienen un color azul profundo si están diluidas.
Estas soluciones conducen la corriente eléctrica y se cree que el principal
conductor de corriente en la solución es el electrón solvatado (electron libre)
producto de la ionización de los átomos de sodio.
Cuando la solución se concentra por evaporación, las soluciones tienen color
bronce y se comportan como un metal liquido.
La solución de color azul después de reposar mucho tiempo o en presencia
de un catalizador de metal de transición, estas se descomponen para dar la
sal amida e hidrogeno gaseoso.

Diagramas de flujo de reacciones de los elementos alcalinos

Básicamente los 3 elementos mas importantes de este grupo son el litio, el
sodio y el potasio y se muestran diagramas de flujo para estos 3 elementos.
No se muestran todas las reacciones que pueden experimentar.

Na+(ac)
NH4+