La fuerza iónica

El comportamiento de los iones esta influenciado por un cierto número de factores,

principalmente por las atracciones mutuas entre iones de carga opuesta y por las repulsiones
entre los iones con carga del mismo signo (ley de Coulomb), y la influencia de la agitación térmica
(ley de distribución de Boltzmann) para contrarrestar las atracciones y repulsiones eléctricas.

Los efectos dependen de la composición iónica total de la disolución que viene expresada por
su fuerza iónica I.

La fuerza iónica de una solución es, por lo tanto, una medida de la población total de iones que
existen en ella, de las fuerzas interiónicas de atracción y repulsión que se producen y por
consiguiente una medida general de la falta de idealidad del entorno de la solución.

La fuerza iónica está dada por la siguiente ecuación:

1
𝐼= ∑ 𝐶𝑖 𝑍𝑖2
2
Donde:

I = fuerza iónica

Ci = concentración molar del ión i

Zi = carga iónica de cada uno de los iones presentes en la solución

Ejemplo: el ión positivo Ag+ rodeado de iones negativos I- y NO3-.

Implicación de la fuerza iónica con la constate de ionización

Una constante de ionización (en este caso ácida) es un ejemplo particular de una constante de
equilibrio. Para el equilibrio específico entre un ácido monoprótico, HA y su base conjugada A-
en agua:

HA + H2O A- + H3O+

La constante de equilibrio termodinámica, K puede definirse por:

{𝐴− }{𝐻3𝑂+ }
𝐾 =
{𝐻𝐴}{𝐻2𝑂}
Donde {A} es la actividad de la especie química A, etc. K es adimensional ya que la actividad
no tiene dimensiones. Las actividades de los productos de disociación están colocadas en el
numerador, las actividades de los reactivos están colocadas en el denominador. Ver coeficiente
de actividad para una deducción de esta expresión.

Puesto que la actividad es el producto de la concentración y el coeficiente de actividad (γ) la

definición podría también escribirse como:
[𝐴− ][𝐻3𝑂 + ] γ𝐴− γ𝐻3𝑂+ [𝐴− ][𝐻3𝑂 + ]
K = [𝐻𝐴][𝐻2𝑂] x = [𝐻𝐴][𝐻2𝑂]
xΓ
γ𝐻𝐴 γ𝐻2𝑂

Donde [HA] representa la concentración de HA y Γ es un cociente de coeficientes de actividad.

Para evitar las complicaciones que implica el uso de actividades, las constantes de disociación
se determinan, cuando es posible, en un medio de alta fuerza iónica, es decir, bajo condiciones
en las que Γ se puede suponer que es siempre constante. Por ejemplo, el medio puede ser una
solución de 0.1 M de nitrato de sodio o 3 M de perclorato de potasio (1 M = 1 mol·dm−3, una
unidad de concentración molar). Además, en todos, salvo en las soluciones más concentradas
se puede suponer que la concentración de agua, [H2O], es constante, aproximadamente 55
mol·dm−3. Dividiendo K por los términos constantes y escribiendo [H+] para la
concentración de hidronio, se obtiene la expresión:

[𝐴− ][𝐻 + ]
Ka = [𝐻𝐴]