Instituto Politécnico Nacional

Escuela Nacional de Ciencias Biológicas

Química Orgánica
Métodos de Separación e instrumentación
Analítica

ANÁLISIS CUALITATIVO POR

ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO

Grupo: 6FV1 Equipo:

Integrantes: 8
Profesores:
Pérez Juárez Oscar 2016500555 Cesar Augusto Pulido Flores
Rangel Rosas Dafne 2014061007 Alfredo Rodríguez Hosteguin
Rodríguez Nieto Karla Yuriko 2016500623 Omar Merino Pérez.
Ruiz González Sergio 2017501341
 
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Espectroscopia
infrarroja

Se basa a las
vibraciones de los
enlaces y
proporciona
evidencia de los
grupos funcionales
presentes.
2
Región Infrarroja
 

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Vibraciones Moleculares

Un enlace covalente entre dos átomos se comporta como un resorte:

● Si se estira el enlace, una fuerza de restauración hace que los dos
átomos tiendan a juntarse hasta su longitud de enlace de equilibrio.
● Si se comprime el enlace, la fuerza de restauración separa los dos
átomos.
● Cuando el enlace se estira o comprime y después se libera, los
átomos vibran
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Vibraciones activas e inactivas en el
IR
• Cuando el campo eléctrico es en la misma
dirección que el momento dipolar, el enlace
se comprime y su momento dipolar
disminuye.
• Cuando el campo es opuesto al momento
dipolar, el enlace se estira y su momento
dipolar aumenta.

5
Si un enlace es simétrico y tiene
momento dipolar de cero, el campo
eléctrico no interactúa con el
enlace.
Debido a que la vibración no
produce algún cambio en el
momento dipolar, no hay absorción
de energía. Se dice que esta
vibración es inactiva en el IR y que
no produce absorción en el
espectro IR.

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Frecuencias de
tensión en el
infrarrojo

Los enlaces más fuertes por

lo general absorben a
frecuencias más altas
debido a su mayor rigidez.

7
Frecuencia de
tensión de
diversos
grupos
funcionales
en el espectro
de infrarrojo

8
9
Los espectrofotómetros infrarrojos pueden ser
dispersivos o por transformada de Fourier
Equipos dispersivos

• Dispersan la luz en diferentes

frecuencias
• Miden las frecuencias
individualmente
• Requieren prismas
• Requieren sistemas de difracción
• 2-10 minutos para hacer una
barrido de todo el espectro
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 Espectrofotómetro infrarrojo sencillo (instrumento dispersivo )

Dispersa la luz en todas las

frecuencias distintas y las mide
de manera individual.
Requieren:
■ Prismas
■ Rejillas de difracción
costosos
■ Deben alinearse y calibrarse
de manera manual con
regularidad.
■ Fuentes IR intensas
■ 2 -10 min para escanear un
espectro completo.

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Espectrofotómetro Infrarrojo por transformada de
Fourier (interferómetro)

No dispersa la luz sino que

utiliza un interferómetro
generado una señal llamada
interferograma.

12
13
Ventajas del espectrofotómetro IR-TF

Su sensibilidad es mejor debido a que mide todas las frecuencias de manera simultánea en vez de
escanear las frecuencias individuales.

Se necesita menos energía de la fuente y se requiere menos tiempo (por lo regular de 1 a 2 segundos)
para un escaneo.

Pueden completarse varios escaneos en unos cuantos segundos y promediarse para mejorar la señal.

Se mejoran la resolución y la exactitud debido a que se usa un haz láser junto al haz IR para controlar la
velocidad del espejo móvil y cronometrar la colección de los puntos de información.

El haz láser es una referencia de frecuencias precisa que mantiene al espectrofotómetro calibrado de
manera exacta.

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 Principales componentes del espectrofotómetro de
Fourier
1.- Fuente de radiación infrarroja

•La Lámpara de Nernst:

Se hace pasar corriente eléctrica por el cilindro , para calentarlo, con conexiones eléctricas en sus
dos extremos. A las temperaturas de operación, el cilindro brilla al rojo sombra.

•Lámpara Global:
Esta fuente suele producir una radiación IR más intensa que la lámpara de Nerst, a números de
onda menores a 2000 cm-1.

•Bobina de Nicromel
Formado por espirales de Níquel - Cromo, que al ser sometidos a corriente eléctrica alcanzan una
temperatura de hasta 1100°, produce una radiación IR en el intervalo de 4000 – 200 cm-1

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 2.- Interferómetro de Michelson

El haz luminoso emitido por el laser de

He-Ne incide sobre el separador de
haces, el cual refleja el 50% de la onda
incidente y transmite el otro 50%. Uno
de los haces se transmite hacia el
espejo móvil M1 y el otro se refleja
hacia el espejo fijo M2. Ambos espejos
reflejan la luz hacia el separador de
haces, de forma que los haces
transmitido y reflejado.

Como los dos haces que interfieren

sobre la pantalla provienen de la
misma fuente luminosa, la diferencia de
fase se mantiene constante y depende
sólo de la diferencia de camino óptico
recorrido por cada uno; se pueden
visualizar sobre la pantalla mediante la
colocación de una lente convergente
de corta distancia focal entre el laser y
el separador de haces.

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 3.- Detectores

• De Sulfato de Triglicina- Deuterado (DTGS):

Es un dispositivo piroeléctrico Tiene una respuesta mucho más rápida y su
sensibilidad es menor comparado con el termopar. Cuando se aplica un
campo eléctrico a través de un material dieléctrico, tiene lugar la
polarización eléctrica, cuya magnitud es función de la constante dieléctrica
del material

• De Mercurio Cadmio Telúrico (MCT):

Se utiliza cuando las mediciones de la muestra se deben realizar a alta
velocidad o cuando el rendimiento de IR es bajo, brinda la capacidad de
escanear más rápido que un detector DTGS mientras mantiene una
respuesta IR constante, reduce el tiempo de muestreo sin afectar la
sensibilidad, se puede obtener una sensibilidad 4 a 10 veces mayor en
comparación con un detector DLaTGS.
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■ De Tantalato de Litio (LiTaO):
El tantalio de litio exhibe propiedades electro-ópticas,
piroeléctricas y piezoeléctricas únicas combinadas con una buena
estabilidad mecánica y química y un amplio rango de
transparencia y un alto umbral de daño óptico. Tales detectores
cubren todo el espectro. Sin embargo, se utilizan principalmente
para la detección de infrarrojos de onda media y larga (MWIR y
LWIR). Además, el uso en la región THz parece volverse más
popular en estos días.

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4.- Sistema de procesamiento de datos

Los espectrómetros FT-IR pueden emplear alguno de los

siguientes accesorios

ATR (Reflectancia Total Atenuada).

Accesorio de reflectancia difusa.
Esfera de integración
Microscopio.

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ATR (Reflectancia Total Atenuada).

Funciona midiendo los cambios que ocurren en un haz IR reflejado

internamente cuando el haz entra en contacto con una muestra. Un
haz de infrarrojos se dirige a un cristal ópticamente denso con un alto
índice de refracción en un cierto ángulo. Esta reflectancia interna crea
una onda evanescente que se extiende más allá de la superficie del
cristal hasta la muestra mantenida en contacto con el cristal. En las
regiones del espectro IR donde la muestra absorbe energía, la onda
evanescente se atenuará.
Ventajas:
■ Preparación mínima de la muestra: coloque la muestra en el cristal
y recopile datos
■ Limpieza rápida y fácil: simplemente retire la muestra y limpie la
superficie del cristal
■ Análisis de muestras en sus estados naturales: no es necesario
calentar, presionar en pellets o moler para recoger espectros
■ Excelente para muestras gruesas o muy absorbentes, ideal para
muestras difíciles como el caucho negro

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Accesorio de reflectancia difusa

Proporciona al analista un método más rápido para el

análisis de muestras sólidas en polvo, sólidos intratables o
muestras líquidas (como dispersión), en comparación con
los sistemas tradicionales de pastilla de KBr. Los
problemas asociados a los cambios isoméricos inducidos
por la compresión se evitan por el método de la
reflectancia difusa.

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 Microscopio

■ La microscopia (IR) infrarroja, es un tipo de

microscopia liviana que utilice una fuente que
transmita las longitudes de onda infrarrojas de la luz
para ver una imagen de la muestra.

■ Tiene óptica reflexiva para permitir que el microscopio

revista el alcance espectral entero de la luz infrarroja.

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Medición del espectro IR
• Los espectros de infrarrojo pueden medirse usando muestras líquidas,
sólidas o gaseosas que se colocan en el haz de luz infrarroja.
Puede colocarse una gota de un líquido como una película delgada entre
dos placas de sal hechas de NaCl o KBr, las cuales son transparentes a las
frecuencias más importantes de la luz infrarroja.
Puede molerse un sólido con KBr y prensarse en un disco que se coloca en
el haz de luz.
De manera alterna, puede molerse una muestra sólida con aceite mineral.

Los gases se colocan en una celda más grande con ventanas de cloruro de
sodio pulidas. Estas celdas de gas con frecuencia contienen espejos que
reflejan el haz a través de la celda varias veces para obtener una absorción
más intensa.

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Objetivos

● Conocer el manejo básico de un espectrofotómetro de infrarrojo

● Obtener el espectro de diferentes muestras
● Asignar las principales bandas de absorción y proponer
estructuras con base en los espectros obtenidos

24
Desarrollo experimental

25
Obtener el espectro de la referencia o de
fondo (background) con el disolvente en el
que la muestra ha sido disuelta, el
espectrofotómetro hace la sustracción de
manera automática.

Cuando ya exista un espectro de background adecuado, puede ser necesario colectar

un nuevo espectro cuando:

•Se quiera trabajar a mayor resolución.

•Cuando se quiera colectar mayor número de barridos para mejorar la señal a ruido.
•Cuando las bandas de CO2 residual y vapor de agua se incrementen en el espectro de
la muestra a un nivel inaceptable.
•Cuando se cambie el accesorio de muestreo.

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Preparación de muestras
ATR: Este accesorio es ideal para
muestras en forma de “polvo” o líquidas
ya que necesita poco o ningún
tratamiento,

Otra ventaja que ofrece es la de no

destruir la muestra, lpor lo que se puede
recuperar ésta para otros análisis

En este accesorio se ha incorporado un

cristal de Selenuro de Zinc o de Germanio
que funciona con el proceso de ATR en
donde se coloca la muestra problema
sobre la superficie del cristal y se lee
directamente en el espectrómetro 27
Espectros de líquidos puros

Tomar la celda
Introducirla en el obtener el espectro de
para-líquidos puros limpia
espectrofotómetro Background.
y sin muestra.

colocarlas sobre el centro Tomar dos gotas de la Al concluir tomar la celda

de una cara de uno de los muestra con pipeta y desarmarla separando
cristales de NaCI. Pasteur los dos cristales NaCl

Colocar los dos cristales

Cubrir el líquido con el entre las placas metálicas Llevar la celda al
otro cristal de la celda. espectrofotómetro

Analizar el espectro, con

Desmontar las celdas y las absorciones
limpiarlas principales 28
Espectros en solución
Colocarla en posición
Tomar la celda para
horizontal sobre una Con una jeringa tomar 1
muestras en solución,
mesa, removiendo los mL de disolvente CCl4
limpia y seca.
tapones de teflón

Retirar la celda y vaciar la

Llevar la celda al
mayor cantidad posible Cuidadosamente llenar la
espectrofotómetro y
del CCl4 en el recipiente celda
adquirir el espectro
de los desechos

Volver a llenar la celda, Analizar el espectro,

ahora con la muestra Adquirir el espectro obteniendo las
problema, e introducirla correspondiente frecuencias de las
en el espectrofotómetro absorciones principales

La celda se seca Limpiar la celda con el

dejándola al aire y disolvente y una jeringa
conservada en un (¡esta celda NO se deberá
29
desecador. desarmar!)
Espectros de sólidos en pastilla de KBr

Obtener el espectro
Se pulverizan 1-3 mg
de la muestra, es
de muestra problema Llevarla al
conveniente obtener
en mortero y 300 mg espectofotómetro
el espectro de fondo
de KBr
(Background

No se coloca nada y
Manejar la pastilla
Depositar en el solo el aire presente
por los bordes,
interior de la en la cámara de la
montarla en el
pastilladora muestra nos dará el
portamuestras
espectro de fondo.

Llevar a la prensa Colocar el

Retirar la pastilladora
hidráulica con portamuestras con la
de la prensa, y
p=1400-1762 kg/cm2 pastilla, adquirir el
extraer la pastilla de
aplicando vacio por espectro de la
KBr
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