Laboratorio #9

INDICE
Pág.
UNIVERSIDAD
2 I. INTRODUCCIÓN
NACIONAL MAYOR
2
DE SAN MARCOS
II. OBJETIVOS 3
0 Universidad del Perú “Decana de América”

III. FUNDAMENTOS TEORICOS 3
LABORATORIO DE QUIMICA ORGÀNICA
1
IV. MATERIALES
FACULTAD: Ingeniería Industrial 5
PROFESOR: Q.F.Luis Miguel Félix Veliz
1
V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
INFORME:
HORARIO:
Compuestos Carbonílicos
Viernes 5-7
6
VI. DISCUSIÓN RESULTADOS 9

MESA: 4
INTEGRANTES:
VII. CONCLUSIONES 9
HUAMANI VARGAS, Ronald Félix
MARQUINA ZAMBRANO, Jeancarlo
VIII. CUESTIONARIO 9
LEONARDO CASTILLO, Francis Ernesto
CUYO ILLPA, José Fernando
IX. BIBLIOGRAFIA ADRIAZOLA PACO, Diego Miguel 13
ANCHANTE MAYANDIA, Alonso

TARAZONA INGA, José Mario
Universidad Nacional Mayor de San Marcos Química Orgánica
I. INTRODUCCIÓN
La compartición de cuatro electrones entre dos átomos de carbono
constituye el doble enlace C= C. El carbono puede formar dobles enlaces con
otros átomos, como los mostrados en los siguientes ejemplos:
C= O C= N C= S
Carbonilo Imino tiocarbonilo
El enlace más frecuente es el doble enlace carbono-oxigeno que
constituye la unidad estructural conocida como grupo carbonilo. El grupo
carbonilo es el grupo funcional más importante en la química orgánica. En los
aldehídos el grupo carbonilo lleva un átomo de hidrógeno y uno de oxígeno.
La estructura funcional es R-CHO en la que R puede ser alquilo o arilo.
La estructura de las cetonas es R-CO-R.
La reactividad de los aldehídos y cetonas debido al carácter no
saturado del grupo carbonilo, da lugar a reacciones químicas comunes en
ambos tipos de sustancias, tales como adición bisulfitica, condensación,
polimerización y oxidación. La diferenciación química de estos compuestos
se basa en la facilidad con que los aldehídos se oxidan a ácidos Carboxílicos
y la estabilidad de la cetona frente a los mismos reactivos.
Ingeniería Industrial Página 1

II. OBJETIVOS
 Comprobar y deducir el comportamiento de los aldehídos y las
cetonas frente a la fenilhidracina o su derivado 2-4-
dinitrofenilhidracina.
 Aplicar pruebas sencillas que permitan distinguir si un compuesto
carbonílico pertenece al grupo de los aldehídos o al grupo de las
cetonas.
III. FUNDAMENTOS TEORICOS
En la química orgánica, un grupo carbonilo es un grupo funcional que
consiste en un átomo de carbono con un doble enlace a un átomo de oxígeno.
La palabra carbonilo puede referirse también al monóxido de carbono como
ligando en un complejo inorgánico u organometálico (níquel carbonilo); en
este caso, el carbono tiene un doble enlace con el oxígeno.
Un grupo carbonilo caracteriza los tipos siguientes de compuestos (-
CO quiere decir un grupo carbonilo):
 Aldehídos y cetonas se caracterizan por tener el grupo carbonilo
 La fórmula general de los aldehídos es
 La fórmula general de las cetonas es

3.1. Propiedades físicas
Los compuestos carbonílicos presentan puntos de ebullición más bajos que
los alcoholes de su mismo peso molecular. No hay grandes diferencias entre
los puntos de ebullición de aldehídos y cetonas de igual peso molecular.
Los compuestos carbonílicos de cadena corta son solubles en agua y a
medida que aumenta la longitud de la cadena disminuye la solubilidad.
3.2. Síntesis
 Ozonólisis de alquenos.
 Tratamiento con KMnO4 en caliente de alquenos. Este método sólo
es válido para la preparación de cetonas.
 Hidratación de alquinos.
 Hidroboración-oxidación de alquinos.
 Acilación de Friedel-Crafts del Benceno.
 Oxidación de alcoholes.
3.3. Reacciones
Las reacciones de los aldehídos y cetonas son esencialmente de tres
tipos; adición nucleofílica, oxidación y reducción.
* Adición nucleofílica
Debido a la resonancia del grupo carbonilo
La reacción más importante de aldehídos y cetonas es la reacción
de adición nucleofílica cuyo mecanismo es el siguiente:

Siguen este esquema la reacción con hidruros (NaBH4, LiAlH4) donde
Nu- = H- y la reacción con organometálicos (RMgLi, RLi) donde Nu- = R-.
 Adición nucleofílica de alcoholes
 Adición de amina primaria
 Adición de ácido Cianhídrico
 Oxidación
 Reducción
Hidruro

Hidrogenación
Reducción de Clemmensen
Reacción de Wolff-Kishner
 Diferenciación química entre aldehídos y cetonas
Se basa en la facilidad con que los aldehídos se oxidan a ácidos
carboxílicos frente a ciertos reactivos y en la estabilidad de la cetona
frente a los mismos como por Ej. Con el reactivo de Tollens, con el
reactivo de Fehling, en los que se producen reducciones de los aldehídos
dando lugar a la formación de la plata metálica y óxido cúprico
respectivamente.
Una reacción que nos permiten separa un aldehído o una cetona de
una mezcla de compuestos orgánicos es haciéndola reaccionar con
bisulfito de sodio, por este medio se obtiene compuestos de adición
bisulfitica que son sólidos cristalinos.

Loa aldehídos y cetonas tienen olor y sabor característico y a ello se
debe junto con los ácidos grasos volátiles, el sabor de alimentos añejos y
rancios.

3.4. Reactividad
Los grupos carbonilos pueden ser reducidos por los reactivos
hidruros como NaBH4 y LiAlH4, y por los reactivos organometálicos como
los reactivos organolitios y los reactivos de Grignard.
Las otras reacciones importantes de .este grupo incluyen:
 Reducción Wolff-Kishner
 Reducción de Clemmensen
 Conversión en thioacetales
 Hidratación a los hemiacetales y a los hemiketales, y luego a los
acetales y a los ketales
 Reacción con el amoníaco y con las aminas primarias, produciendo
iminas
 Reacción con los hidroxilaminas, produciendo oximas
 Reacción con el anión cianuro, produciendo cianhidrinas
 Oxidación con las oxaziridinas, produciendo α-hidroxicetonas (o α-
hidroxialdehídos).
 Reacción con el reactivo de Tebbe o con un reactivo de Wittig,
produciendo alquenos.
 Reacción de Perkin
 Reacción de Tischenko
 La condensación aldólica, produciendo compuestos β-
hidroxicarbonilos. y luego compuestos carbonilos α,β-insaturados.
 La Reacción de Cannizzaro, produciendo alcoholes y ácidos
carboxílicos

3.5. Nomenclatura
 Aldehídos
El sistema de nomenclatura corriente consiste en emplear el
nombre del alcano correspondiente terminado en -al.
Cuando el grupo CHO es sustituyente se utiliza el prefijo
formil-.
Tambien se utiliza el prefijo formil- cuando hay tres o mas
funciones aldehidos sobre el mismo compuesto.
 Cetonas
Para nombrar las cetonas tenemos dos alternativas:
1. El nombre del hidrocarburo del que procede terminado en -
ona .Como sustituyente debe emplearse el prefijo oxo-.
2. Citar los dos radicales que están unidos al grupo carbonilo
por orden alfabético y a continuación la palabra cetona.

IV. MATERIALES Y REACTIVOS

- Materiales
 Beakers
 Tubos de ensayo
- Reactivos
 Benzaldehído
 2,4_Dinitrofenilhidracina
 Ciclohexanona
 NaOH al 10%
 Acetaldehído
 Reactivo de Tollens
 Reactivo de Shiff
 Reactivo de Fehling(A-B)
 AgNO3

V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
 Reacción con 2,4_Dinitrofenilhidracina.
- En un tubo de ensayo colocamos la solución de Benzaldehído (0,5
mL aprox.) y luego adicionamos 2,4_dinitrofenilhidracina en gotas
pausadamente, notaremos que se forman cristales de
2,4_dinitrofenilhidrazona del benzaldehído en el fondo, y agua
bajo la siguiente reacción:
Benzaldehído + 2,4_dinitrofenilhidracina 2,4_dinitrofenilhidrazona del benzaldehído
 Reacción de Schiff.(p-rosanilida + bisulfito de sodio)
El reactivo de Schiff, de un color fucsia intenso, es llamado p-
rosanilida cuando está decolorado es por la presencia del bisulfito de
sodio. Sus reacciones con los compuestos carbonílicos:
R-CHO --> regenera su color.
R-CO-R --> no reacciona.
- Disponemos de 2 tubos de ensayo e introducimos Acetaldehído y
Ciclohexanona; luego añadimos el reactivo:
 Tubo #1 (Acetaldehído) -> notamos que en este caso el color
fucsia del reactivo se regenera.
 Tubo #2 (Ciclohexanona) -> el color no se regenera.

 Reacción de Tollens.
El reactivo de Tollens es preparado al momento para evitar que
se deteriore, en un tubo de ensayo agregamos 1mL de Nitrato de
plata (AgNO3) y una gota de NaOH(10%) notaremos que se forma un
precipitado de color oscuro, este tiene que ser diluido con exceso de
hidróxido de amoniaco, cuando la solución se torna totalmente
transparente tendremos el reactivo de Tollens. Luego agregamos este
reactivo a cada tubo de ensayo:
- Tubo #1(Acetaldehído 1mL) -> en este se forma un espejo de plata
(izquierda) como vemos en la figura, comprobando la reactividad
del aldehído.
- Tubo #2 (Ciclohexanona 1mL) -> la cetona no reacciona (derecha).

 Reacción de Fehling.
Se prepara el reactivo en un tubo de ensayo mezclando partes
iguales de Fehling A (CuSO4) y Fehling B (Tartrato de sodio + potasio
+ NaOH) y luego dividimos esto en 2 tubos de ensayo en partes
equivalentes, agregamos los compuestos a experimentar:
- Tubo #1 ( agregamos gotas de Acetaldehído) derecha
- Tubo #2 (agregar gotas de Ciclohexanona) izquierda
 A simple vista parece que no existe
reacción alguna, luego llevamos los tubos
a baño maría y notamos que la tonalidad
del Tubo 1 cambio y notamos un
precipitado rojizo, pero el Tubo 2
mantiene su color lo cual indica que la
Cetona no reacciona.

VI. DISCUSION DE RESULTADOS
 Podemos comprender ahora que aunque los compuestos
carbonílicos poseen una característica física muy parecida,
se pueden diferencia con las distintas reacciones que
existes, ya que el Aldehído es más reactivo que la Cetona.
VII. CUESTIONARIO
1. Realice las ecuaciones químicas de cada una de las reacciones
realizadas.
𝑹. 𝑻𝒐𝒍𝒍𝒆𝒏𝒔: 𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝑁𝐻 𝑦 𝑂𝐻

∆
𝑅 − 𝐶𝐻𝑂 + 𝐴𝑔 (𝑁𝐻)3 + 𝑂𝐻 − → 𝑅 − 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐴𝑔0
Pp Negro
Espejo de Plata
𝑹. 𝑭𝒆𝒉𝒍𝒊𝒏𝒈: "A" + "𝐵"

∆
𝑅 − 𝐶𝐻𝑂 + 𝐶𝑢+2 + 𝑂𝐻 − → 𝑅 − 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑪𝒖𝟐 𝑶
𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝑁𝐻 𝑦 𝑂𝐻
∆
𝑅 − 𝐶𝐻𝑂 + 𝐴𝑔 (𝑁𝐻)3 + 𝑂𝐻 − → 𝑅 − 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐴𝑔0
𝑹. 𝒄𝒐𝒏 𝒍𝒂 𝟐, 𝟒 𝒅𝒊𝒏𝒊𝒕𝒓𝒐 𝒇𝒆𝒏𝒊𝒍𝒉𝒊𝒅𝒓𝒂𝒄𝒊𝒏𝒂
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻𝑂 + 𝑁𝐻2 − 𝑁𝐻 − NO2
NO2
∆
𝑅 − 𝐶𝐻𝑂 + 𝑁𝐻3 → 𝑅 − 𝐻𝐶 = 𝑁𝐻 + 𝐻2 𝑂

R. de Schiff
∆
+𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝑶 → 𝑹𝒆𝒈𝒆𝒏𝒆𝒓𝒂 𝒆𝒍 𝒄𝒐𝒍𝒐𝒓
2. Mencione algunos aldehídos y cetonas que formen polímeros y
tengan importancia
Unos de los aldehídos que mayor aplicación industrial tiene es el
metanal o aldehído fórmico que se utiliza fundamentalmente para la
obtención de resinas fenólicas y en la elaboración de explosivos
(pentaeritrol y el tetranitrato de pentaeritrol, TNPE) así como en la
elaboración de resinas alquídicas y poliuretano expandido.
También se utiliza en la elaboración de uno de los llamados
plásticos técnicos que se utilizan fundamentalmente en la sustitución
de piezas metálicas en automóviles, maquinaria, fontaneria así como
para cubiertas resistentes a los choques en la manufactura de
aparatos eléctricos. Estos plásticos reciben el nombre de POM

(polioximetileno)

Otras polimerizaciones dan lugar a la obtención de plásticos, resinas y
barnices que se utilizan para la protección de objetos así como en la
elaboración de pinturas. La formica que se utiliza como panel de
revestimiento es un polímero del metanal.
El acetaldehído (etanal) se utiliza como materia prima para la
obtención de ácido acético y anhídrido acético y para la elaboración de
disolventes. El benzaldehído se utiliza como intermedio en elaboraciones
industriales de colorantes, medicamentos y perfumes.
La cetona que mayor aplicación industrial tiene es la acetona
(propanona) la cual se utiliza como disolvente para lacas y resinas, aunque
su mayor consumo es en la producción del plexiglás, empleándose también
en la elaboración de resinas epoxi y poliuretanos.
Otras cetonas industriales son la metiletil cetona (MEK, siglas el
inglés) y la ciclohexanona que además de utilizarse como disolvente se
utiliza en gran medida para la obtención de la caprolactama que es un
monómero en la fabricación del Nylon 6 y también por oxidación da el
ácido adípico que se emplea para fabricar el Nylon 66.
Muchos aldehídos y cetonas forman parte de los aromas naturales de
flores y frutas, por lo cual se emplean en la perfumería para la
elaboración de aromas como es el caso del benzaldehído (olor de
almendras amargas), el aldehído anísico (esencia de anís), la vainillina, el
piperonal (esencia de sasafrás), el aldehído cinámico (esencia de canela).
De origen animal tenemos la muscona y la civetona que son utilizados
como fijadores porque evitan la evaporación de los aromas además de
potenciarlos, por lo cual se utilizan en la industria de la perfumería.

3. Cuál es la importancia de la reacción con la 2,4 dinitrofenilhidracina
y realice su ecuación química completa.
La 2,4-dinitrofenilhidracina puede usarse para detectar
cualitativamente los grupos carbonilo de cetonas y aldehídos. El
resultado es positivo cuando hay un precipitado rojo o amarillo
(dinitrofenilhidrazona):
RR'C=O + C6H3(NO2)2NHNH2 → C6H3(NO2)2NHNCRR' + H2O
Esta reacción puede describirse como una reacción de
condensación: se unen dos moléculas y pierden agua. También es
llamada reacción de adición-eliminación: una adición nucleofílica del
grupo -NH2 al grupo carbonilo C=O, seguida de la remoción de una
molécula de H2O.
A continuación se muestra el mecanismo de reacción entre la
2,4-DNFH y un aldehído o cetona:[2]

Los cristales de las distintas hidrazonas tienen puntos de
fusión y ebullición característicos. Gracias a ello la 2,4-DNFH puede
usarse para distinguir entre diversos compuestos con grupos
carbonilos. Este método es particularmente importante porque las
determinaciones de punto de fusión requieren tan sólo instrumental
de bajo costo.
VIII. BIBLIOGRAFIA
1. CENTRO PREUNIVERSITARIO UNMSM. Química. Centro de
producción de la editorial de la UNMSM. Lima, Perú 2003.
2. DOMINGUEZ, Xorge. Experimentos en Química Orgánica. Cuarta
edición 987.Editorial: Limusa. Pág. 82 – 87.
3. RAYMOND CHANG. Química. Séptima edición. Editorial MC Graw
Hill. México, 2002.
4. CUGUA M. Experimentos de Química Orgánica, Lima –
Perú, 1980.

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0 Universidad del Perú “Decana de América”

PROFESOR: Q.F.Luis Miguel Félix Veliz

VI. DISCUSIÓN RESULTADOS 9

ANCHANTE MAYANDIA, Alonso

La compartición de cuatro electrones entre dos átomos de carbono

constituye el doble enlace C= C. El carbono puede formar dobles enlaces con

otros átomos, como los mostrados en los siguientes ejemplos:

Carbonilo Imino tiocarbonilo

El enlace más frecuente es el doble enlace carbono-oxigeno que

constituye la unidad estructural conocida como grupo carbonilo. El grupo

carbonilo es el grupo funcional más importante en la química orgánica. En los

aldehídos el grupo carbonilo lleva un átomo de hidrógeno y uno de oxígeno.

La estructura funcional es R-CHO en la que R puede ser alquilo o arilo.

La estructura de las cetonas es R-CO-R.

La reactividad de los aldehídos y cetonas debido al carácter no

saturado del grupo carbonilo, da lugar a reacciones químicas comunes en

ambos tipos de sustancias, tales como adición bisulfitica, condensación,

polimerización y oxidación. La diferenciación química de estos compuestos

se basa en la facilidad con que los aldehídos se oxidan a ácidos Carboxílicos

y la estabilidad de la cetona frente a los mismos reactivos.

Ingeniería Industrial Página 1

 Comprobar y deducir el comportamiento de los aldehídos y las

cetonas frente a la fenilhidracina o su derivado 2-4-

 Aplicar pruebas sencillas que permitan distinguir si un compuesto

carbonílico pertenece al grupo de los aldehídos o al grupo de las

III. FUNDAMENTOS TEORICOS

En la química orgánica, un grupo carbonilo es un grupo funcional que

consiste en un átomo de carbono con un doble enlace a un átomo de oxígeno.

La palabra carbonilo puede referirse también al monóxido de carbono como

ligando en un complejo inorgánico u organometálico (níquel carbonilo); en

este caso, el carbono tiene un doble enlace con el oxígeno.

Un grupo carbonilo caracteriza los tipos siguientes de compuestos (-

CO quiere decir un grupo carbonilo):

 Aldehídos y cetonas se caracterizan por tener el grupo carbonilo

 La fórmula general de los aldehídos es

 La fórmula general de las cetonas es

Ingeniería Industrial Página 2

3.1. Propiedades físicas

Los compuestos carbonílicos presentan puntos de ebullición más bajos que

los alcoholes de su mismo peso molecular. No hay grandes diferencias entre

los puntos de ebullición de aldehídos y cetonas de igual peso molecular.

Los compuestos carbonílicos de cadena corta son solubles en agua y a

medida que aumenta la longitud de la cadena disminuye la solubilidad.

 Tratamiento con KMnO4 en caliente de alquenos. Este método sólo

es válido para la preparación de cetonas.

 Acilación de Friedel-Crafts del Benceno.

Las reacciones de los aldehídos y cetonas son esencialmente de tres

tipos; adición nucleofílica, oxidación y reducción.

Debido a la resonancia del grupo carbonilo

La reacción más importante de aldehídos y cetonas es la reacción

de adición nucleofílica cuyo mecanismo es el siguiente:

Ingeniería Industrial Página 3

Siguen este esquema la reacción con hidruros (NaBH4, LiAlH4) donde

Nu- = H- y la reacción con organometálicos (RMgLi, RLi) donde Nu- = R-.

 Adición nucleofílica de alcoholes

 Adición de amina primaria

 Adición de ácido Cianhídrico

Ingeniería Industrial Página 4

 Diferenciación química entre aldehídos y cetonas

Se basa en la facilidad con que los aldehídos se oxidan a ácidos

carboxílicos frente a ciertos reactivos y en la estabilidad de la cetona

reactivo de Fehling, en los que se producen reducciones de los aldehídos