SISTEMA PERIÓDICO

•A finales del siglo XVIII, los químicos conocían 26 elementos.

• En 1828 eran ya 55 los elementos identificados. Entre ellos destacaban ciertos grupos
con propiedades diferentes.

•A medida que el número de elementos químicos conocidos aumentaba, se hacía

necesario estructurar ese conocimiento de una manera racional.

•A comienzos del siglo XIX, los científicos fueron proponiendo diferentes sistemas para
agruparlos de una forma sistemática que facilitara su estudio.

¿ En qué se basaban las propuestas iniciales de clasificación?

Atendían a criterios puramente alfabéticos, a la diferenciación entre metales y no

metales, o en las propiedades físicas observables.
1829- Johan DÖBEREINER ≡ estableció un primer intento de clasificación sistemática
de los elementos químicos, agrupándolos de tres en tres, las llamadas triadas. Al
colocarlos en orden creciente de sus masas atómicas se observaba que la masa del
átomo central de un elemento era la media aritmética de la masa de los otros dos.
La ley de las triadas fue desechada, ya que solo se podía
aplicar a nueve de los cincuenta y cuatro elementos
químicos que se conocían en ese momento.
•Jean-Baptiste DUMAS : entre 1830-1860 , clasificó a los elementos en metales y
metaloides , estableciendo 5 familias : H, F, O, N y C .

•Alexander B. de Chancourtouis : en 1862 construyó el anillo telúrico ( el teluro

ocupaba la posición central en la gráfica helicoidal ) en el que los elementos estaban
situados por orden creciente de masas atómicas en una hélice, con 16 elementos
por vuelta. Los elementos que presentaban propiedades análogas aparecían en
columnas verticales. En algunos casos, dejó huecos para que los elementos
conservasen las similitudes químicas.
John A. Newlands ( británico ) : en 1865 observó que al clasificar los elementos
químicos conocidos en orden creciente de masas atómicas, después de cada
siete elementos, en el octavo se repetían las propiedades del primero. Llamó a
esta ley , por su similitud con la escala musical, ley de las octavas.
Las octavas de Newlands coinciden con los periodos 2º y 3º actuales, y que
en su clasificación englobaba las triadas de Dobereiner .

¿Qué inconvenientes presentaban dichas octavas ?

No servía para elementos de masas atómicas mayores.

En 1869 el químico alemán J. Lothar Meyer modificó la ordenación
de los elementos químicos en base a los volúmenes atómicos.

En el mismo año, el ruso Dimitri I. Mendeleiev colocó los elementos

en orden creciente de sus masas atómicas, y agrupó en una misma
columna a todos los que exhibían propiedades químicas parecidas.
Ambos habían conseguido trabajando de forma independiente llegar a la misma
ordenación de los elementos químicos, elaborando una tabla periódica basada
en la ley periódica. Se eliminó la rigidez de Newlands en cuanto a la longitud de
los períodos, pues éstos serían mayores o menores sin importar otra cosa que
no fuera dicha variación periódica de propiedades.

¿En qué consistía la ley periódica?

Fue enunciada por Mendeleiev y decía : Las propiedades de los elementos

químicos no son arbitrarias sino que varían con la masa atómica de
manera periódica.
¿Qué éxitos tuvo la tabla periódica de Mendeleiev?

La existencia de algunos huecos en la tabla periódica que adelantaban

la aparición de elementos desconocidos en la época , cuyas masas
aproximadas y propiedades eran predichas de antemano.
El descubrimiento pocos años después del eka-aluminio ( galio ) en
1875 ), escandio ( 1879 ) y del eka-silicio ( germanio ) en 1876, y la
comprobación de que sus propiedades coincidían con las
pronosticadas por Mendeleiev, fueron la brillante confirmación de su
clasificación periódica.
¿Qué defectos presentaba esta ordenación de los elementos químicos?

a)No tenía un lugar adecuado para el hidrógeno, pues por sus propiedades
físicas o químicas podría ir con los halógenos o con los alcalinos.

a)Algunas parejas de elementos debían colocarse en orden inverso al de

sus masas atómicas crecientes si se pretendía mantener la
correspondencia de propiedades en su columna ( ej : cobalto-níquel, teluro-
yodo,…

a)No había sitio en la tabla para los lantánido y actínidos.

d) No había una separación clara entre metales y no metales ( el mismo

grupo para el oxígeno y el wolframio, para el flúor y el manganeso, … ).
¿Cuál fue la nueva ordenación de los elementos químicos?

En 1913 Henry G. Moseley, trabajando con los espectros de rayos X de

los elementos conocidos, observó que los valores de sus frecuencias
características de absorción seguían una ordenación secuencial que era
función del número atómico ( Z ) .
Posteriormente, la ley periódica se reformuló de la siguiente manera :

“ Cuando los elementos se organizan en orden creciente de sus

números atómicos algunas propiedades se repiten periódicamente “.

Posteriormente en los años 40 del siglo XX se incorporan los

elementos hasta el uranio y los transuránidos.

A partir de esa idea surge el Sistema Periódico actual debido a

Werner y Paneth, que consta de dieciocho columnas o grupos y siete
filas o períodos.
 ¿Qué relación existe entre la ordenación periódica de los elementos
químicos con su configuración electrónica de valencia?

Los electrones de valencia son los responsables del comportamiento químico

de los átomos. Se encuentran en el último nivel.
Apantallamiento y carga nuclear efectiva

El núcleo del átomo ejerce una fuerza de atracción sobre cada uno de los
electrones. Esta fuerza no es igual para todos los electrones.

“ Los electrones internos van a proteger o apantallar de la fuerza atractiva del

núcleo a los electrones externos”.

¿Por qué se produce el apantallamiento?

Se produce por la repulsión entre los electrones del átomo.

¿Quién sufre el efecto del apantallamiento?

El último electrón del nivel energético más externo, por lo que podemos distinguir
entre el apantallamiento debido a los electrones internos o del kernel y el que
ejercen los electrones que se encuentran en el mismo nivel energético que el
último electrón.

Los electrones internos ejercen un apantallamiento ( a = 1 ) , y los del nivel de

valencia, un apantallamiento menor.
Ej : el berilio ( Be ) , con Z = 4, tiene de configuración electrónica 1s22s2.
El último electrón sufrirá el apantallamiento :

Electrones kernel o internos 1s2, como son dos electrones internos, a

= 2×1 = 2
Como solo hay un electrón en el mismo nivel ( 2s1 ) , y debido a que los
electrones del mismo nivel apantallan con un valor 0 < a < 1.Por lo
tanto, el apantallamiento total será un número mayor que 2 y menor
que 3. ( 2 < a < 3 ).

Tenemos que definir el concepto de carga nuclear efectiva para tener

en cuenta la atracción real del núcleo sobre ese último electrón.
Carga nuclear efectiva

La carga nuclear efectiva viene dada por la siguiente expresión :

Z* = Z – a

Siendo Z el número atómico y a el apantallamiento

¿Cuál será Z* para el Be?

Z=4 ; 2<a<3 Z* < 4

El electrón más externo no será atraído por la carga de la fuerza de 4

protones, sino que tendrá una atracción real menor, que será igual a la
diferencia entre la carga de los 4 protones y el apantallamiento.
Variación de la carga nuclear efectiva con el apantallamiento

a) En un periodo :

La carga nuclear efectiva de un periodo aumenta de izquierda a derecha

porque aumenta el número atómico y el apantallamiento lo hace en menor
medida.

¿Por qué?

Dentro de un mismo periodo los electrones internos son los mismos, pero a
medida que avanzamos hacia la derecha se va añadiendo un electrón más
con un apantallamiento < 1. Sin embargo, la Z aumenta ( en una unidad ),
por lo que la diferencia se hace más grande y con ello la carga nuclear
efectiva.
b) En un grupo :

La carga nuclear efectiva no cambia, porque el número atómico y el

apantallamiento aumentan de la misma forma.

¿Por qué?

Dentro de un mismo grupo la configuración electrónica del nivel o la

capa de valencia es la misma por lo que a y Z varían de la misma forma.
PROPIEDADES PERIÓDICAS

A) RADIO ATÓMICO

Podemos considerar el radio atómico de un elemento químico como la

mitad de la distancia internuclear mínima, d , que presenta una molécula
diatómica de ese elemento en estado sólido.
En un periodo decrece a medida que aumenta el número atómico ( de izquierda
a derecha )

¿Por qué?

Porque la carga nuclear efectiva aumenta de izquierda a derecha ( a lo largo de

un periodo ) ejerciendo una mayor atracción sobre los electrones del nivel de
valencia, disminuyendo el radio atómico.

En un grupo aumenta a medida que vamos de arriba hacia abajo.

¿Por qué?

En un mismo grupo la carga nuclear efectiva no varía, pero sí el número de

niveles de llenado, por lo que el radio atómico aumentará a lo largo del grupo.
B) RADIO IÓNICO

Tenemos que distinguir entre radio catiónico y radio aniónico.

b.1.) RADIO CATIÓNICO : pierden electrones respecto al átomo en

estado neutro, por lo que habrá un menor apantallamiento para un
mismo número atómico, con lo que Z* aumenta . Esta mayor
atracción hace que el catión tenga un tamaño menor. Ej : r K+ < r K
b.2.) RADIO ANIÓNICO : los aniones ganan electrones respecto al átomo en
estado neutro, por lo que habrá un mayor apantallamiento para un mismo
número atómico con lo que Z* disminuye. Esta menor atracción hace que la
nube electrónica se expande con lo que el radio aumenta.
Ej : r Cl- > r Cl
¿Qué ocurre cuando tenemos especies isoelectrónicas?

Ej :Ar, K+, Cl-, S2- y Ca2+

Todas las especies isoelectrónicas tienen el mismo número de

electrones. A mayor carga positiva, más pequeño será el átomo.
Respecto a los aniones, cuanto mayor sea su carga, menor será su Z* ,
por lo que su radio será mayor.

r Ca2+ < r K+ < r Ar < r Cl- < r S2-

C) ENERGÍA DE IONIZACIÓN

Llamamos energía de ionización, EI, a la mínima energía necesaria para que

un átomo neutro, X, en estado gaseoso, y en su estado electrónico
fundamental, ceda un electrón de su nivel externo y dé lugar a un ion
monopositivo, X+ también en estado gaseoso fundamental.

X ( g ) + EI → X+ ( g ) + 1e-

Para realizar este proceso se necesita absorber energía . Por ello, es

endotérmico .

En un periodo, de izquierda a derecha , al aumentar el número atómico,

aumenta la Z* y el radio atómico disminuye. Los electrones están más
atraídos por el núcleo y será más difícil arrancarlos.

En un grupo, hemos visto, que de arriba abajo, Z* no varía. Sin embargo, el

radio atómico aumenta, por lo que los electrones se encuentran cada vez
menos atraídos por el núcleo y será necesario suministrar menos energía
para arrancarlos.
Una vez arrancado un electrón, se pueden conseguir iones con más de una
carga. Con ello, se obtendrán las sucesivas energías de ionización.

Siempre se cumple que EI3 > EI2 > EI1

Al tener menos electrones el ion, el apantallamiento disminuye y la carga

nuclear efectiva aumenta por lo que para arrancar más electrones es más
difícil. Esto hace que las energías de ionización sucesivas aumente.
D) AFINIDAD ELECTRÓNICA

La Afinidad electrónica, AE, es la energía intercambiada en el proceso por el que

un átomo neutro X, en estado gaseoso y en su estado electrónico fundamental,
recibe un electrón y se transforma en un ion mononegativo X- , también en estado
gaseoso y en su estado electrónico fundamental.

El proceso puede requerir energía para llevarse a cabo ( endotérmico ) o que se

desprenda ( exotérmico ).

¿Qué representa la afinidad electrónica?

La tendencia a formar el anión ; cuanta más energía se desprenda en su proceso de

formación, más fácilmente se constituirá el anión.
¿Cómo varía la afinidad electrónica a través de la tabla periódica?.

No es tan regular, pero se puede generalizar que :

“ La tendencia a captar electrones en un periodo aumenta de izquierda a

derecha “.

La carga nuclear efectiva aumenta , por lo que el núcleo ejercerá una mayor
atracción por ese nuevo electrón. Además, se tiende a completar la
configuración electrónica de gas noble.

“ La tendencia a captar electrones en un grupo disminuye de arriba abajo “

De arriba abajo , la carga nuclear efectiva se mantiene constante, y el radio

aumenta progresivamente, con lo que la atracción del núcleo irá disminuyendo
progresivamente.
E) ELECTRONEGATIVIDAD

La electronegatividad, EN, es una medida de la tendencia de un átomo a ceder

electrones, y la afinidad electrónica, la tendencia del átomo a aceptarlos.
Estas tendencias contrapuestas pueden combinarse en una sola magnitud que es
la electronegatividad.

La electronegatividad de un elemento químico se define como la tendencia

relativa de sus átomos para atraer los electrones de otros átomos con los
que están enlazados.

En 1939, L.Pauling ( 1901-1994 ) estableció una escala arbitraria de

electronegatividades, asignando al átomo más electronegativo, el de flúor,
el valor 4,0 y, a partir de él, el de todos los demás.
En general, en los periodos, la electronegatividad se incrementa al aumentar
el número atómico, ( la carga nuclear efectiva aumenta con lo que el radio
disminuye, con lo que aumenta la tendencia de los elementos a atraer los
electrones que comparten en un enlace ) mientras que, en los grupos,
aumenta al disminuir el número atómico, o disminuye de arriba abajo ( la
carga nuclear efectiva permanece constante, pero el radio aumenta, por lo
que disminuye así la tendencia a atraer los electrones ).
La electronegatividad determina el carácter metálico o no metálico de
un elemento químico. En general, cuanto más pequeño sea el valor de
la EN, más metálico será el elemento, y cuanto más grande sea la EN,
más no metálico.