Cien años de pH

El concepto de Hysnow100yearsold.S.P.L.Sørensenof del danés Carlsberg Laboratories

formuló el concepto en 1909 en una partícula en la que se mencionó en inglés
"EnzymeStudies II". Tanto los biólogos como los químicos utilizan universalmente el pH.
El símbolo del pH es simple y para indicar la acidez, y el HPHeter es uno de los
instrumentos de laboratorio más utilizados en los laboratorios de instrucción. Hoy en día,
todos los estudiantes de química aprenden sobre el pH, pero por varias razones, tardaron
un tiempo en introducirse en la química. El artículo de Sørensen apareció en tres idiomas,
alemán (1), francés (2) y danés (3). El símbolo que usó en estas publicaciones no era
idéntico a los tres días porque no existía un simbolismo común para la carga iónica. La
diferencia principal de la notación de hoy en día de HisthatSørensenuseda "p" que se
redujo en gran medida ligeramente más grande que lo que se utilizó una persona del texto
y una "H" más pequeña, subíndice para los iones de hidrógeno con una indicación de su
carga. Durante los primeros 10 años, hubo muchas variaciones para su símbolo. Estos
incluyeron ph, PH, PH, Ph, PH, P h þ, PH þ.Thurrentsymbolbecamestandardafterit fue
adoptado por los editores de la revista Journal of Journal of Biological Chemistry (4). Esta
revista no contenía instrucciones para el autor, pero se pueden encontrar dos artículos de
este autor, J.F.McClendon, donde el artículo publicado en 1916 usa PH y el artículo
publicado en 1917 usa pH. La pequeña p y la línea H, utilizadas por conveniencia
tipográfica, han cobrado vida propia y esto se debe a que los universitarios se conviertan
en tutores para el operador -log10, con el resultado de que usamos pOH, pCl, pKa, pKw,
etc. Siempre ha sido popular creer que p representa una abreviatura y muchos autores,
incluidas las revisiones históricas en esta revista (5, 6), han sugerido que p significa
"poder" aunque Sørensen no publicó en inglés. Dado que el idioma utilizado en el
laboratorio de Carlsberg era el francés, una opción más lógica podría ser un renacimiento.
Una interpretación popular e ilógica actual es que el pH es latino: pondus Hydrogenii. La
Fundación Carlsberg, que ahora opera el laboratorio, tiene una página web que indica que
el pH representa "potencia de hidrógeno". Todas estas sugerencias son mnemotécnicas
interesantes, pero la razón más probable para el uso de la letra p se explica por Nørby (7):
Sørensen usó las letras p y q para designar las concentraciones celulares para los
electrodos electro-drógenos. La solución en su dispositivo fue la solución de referencia y
la solución. que contenía la concentración de iones de hidrógeno desconocida se designó
como una solución. Las concen- traciones de esta célula se designaron como Cp = 10-p y
Cq = 10-q, y los voltajes medidos se designaron como πp y πq. Uno puede cuestionar el
uso de pandq, pero estos son muy comunes y simbolizan la matemática.
Aclassical1907bookonalgebra (8), por del par p y q, y la mayoría de los químicos saben
que la espectroscopia vibracional de vibración tiene ramas P, Q y R. ¿Podríamos haber
terminado con QH en lugar de pH? ¿Sørensen ha escogido soluciones para estas
plaquetas? En este artículo donde usó por primera vez su símbolo, se refirió a él como
“d'exposant des ions hydrog ene”. En ese momento, también escribió la ecuación Cp =
10-pH, pero en las últimas publicaciones, esta ecuación parecía bastante complicada
debido a la tentativa de intentar recargarla en el superíndice de Hasas. Desde sus
orígenes, siempre que se explique la letra p, nunca lo sabremos por completo. Al igual
que el electrodo de vidrio, el electrodo de hidrógeno produce una tensión que depende
directamente del logaritmo de la concentración aparente de iones de hidrógeno, por lo que
el aparato de Sørensen estaba midiendo directamente el pH. En los números anteriores
del Journal of Biological Chemistry, las publicidades de Leeds y
Northruppotententiometerfound, posiblemente utilizadas por Sørensenin
hiscomplicatedhydrogengaspHapparatus, yClark'sbook (4) tienen un anuncio ilustrado
para "A Complete Los tampones para el propósito de Sørensen fueron para establecer el
uso de tampones estandarizados en la bioquímica. Se estableció el contenido de ácido
cítrico, ácido fosfórico y ácido bórico que se podría utilizar para obtener valores de pH de
5 a 9. El libro de Clark (4) también describió el mercado de Clark y Lubsbuffers y otros en
el mundo. Los bioquímicos reconocieron rápidamente que los tampones eran superiores a
la simple adición de ácido o base, y usaron el pH muy pronto. En 1916, K. A. Hasselbach
revisó la ecuación de Henderson para determinar la concentración de hidrogenión de un
tampón para expresar el pH de una solución de tampón directamente. El uso de esta
secuencia y de alguna historia se ha tratado en este Diario (9). Los químicos, por otro
lado, parecían haber ignorado en gran medida el pH. Si se buscan los índices colectivos
de los resúmenes químicos, la primera investigación para el índice de sujetos fue de
1937-1946, donde se dijo "ver concentración de iones de hidrógeno" y bajo la
concentración de iones de hidrógeno hubo varias citas, pero solo algunas de estas
referencias incluyeron un par de subtítulos. Los índices de 1947-1956, 1957-1961 y 1962-
1966. En 1967 a 1971, hubo una entrada para el índice de materias, pero en el índice
colectivo de 1972-1976, cambiaron el nombre de índice de materias como un nuevo
índice general de materias. Este índice general de asignaturas tenía una entrada para el
pH, y tenía una avalancha de entretenimientos que seguían los pasos con más de 150
referencias. Mientras que los maestros de química estaban introduciendo en sus cursos,
estaban muy por delante de Chemical
Indicadores El uso de tornasol para indicar ácido o base se remonta a la alquimia, y la
frase "prueba de fuego" es parte de nuestro lenguaje. El tornasol natural es altamente
impuro y es un indicador pobre de ácido-base. En 1904, el Zeitscrift fur Electrochemie
tuvo un tema dedicado a la celebración del cumpleaños número 50 de Wilhelm Ostwald, y
como había propuesto la teoría de los indicadores aceptada, era lógico que este tema
tuviera varios artículos sobre los indicadores. Kolthoff (10) dijo que estos fueron los
primeros resúmenes publicados de indicadores modernos, y un artículo dio una tabla de
colores de indicadores similar a la que se puede encontrar en un texto actual, pero sin el
uso de pH. En 1908, las constantes de ionización de indicadores tales como metil naranja
y fenolftaleína se determinaron en tampones de fosfato mediante el uso de un colorímetro
visual simple. Había suficientes indicadores establecidos disponibles en 1909 para que
Sørensen probara 20 por su cambio de color en sus búferes. El libro de Clark también
incluía una placa de color que muestra los colores de ocho indicadores en sus
recomendaciones de tampones (4). Si bien el indicador indica que durante muchos años
el método primario para la determinación de la HP no se puede utilizar en soluciones
reactivas
Medidor de pH de Beckman Para 1909, las propiedades del electrodo de vidrio habían
sido descubiertas, pero su alta resistencia dificultaba su uso. En 1934, un amigo de la
industria local de cítricos se acercó a Arnold O. Beckman en el Instituto de Tecnología de
California y le contó sobre la dificultad de establecer el pH en algunos productos. El amigo
debe haberse centrado en el electrodo de luz y en el navegador de privilegios, pero en su
instrumento de control remoto se colocó un galvanómetro sensible. Beckman sabía cómo
podrían adaptarse los tubos de vacío del día para tener una alta resistencia de entrada.
Utilizó una pequeña empresa que había establecido previamente y produjo el primer
medidor de pH de tubo de vacío con electrodo de vidrio comercial justo a tiempo para la
reunión de San Francisco ACS a fines de 1935. A pesar del hecho de que la mayoría de
las compañías de suministro de productos químicos habían pensado que el medidor de
pH no se vendería, este sencillo instrumento portátil de caja de madera tuvo un gran éxito.
Fue el estándar durante muchos años, y el deseo de valores de pH sirvió como la base de
nuestra moderna industria de instrumentación química. El pH en la química introductoria
Una búsqueda rápida en Internet hoy encuentra valores de pH para alimentos, suelos
(incluso los de Marte), bebidas y agua de lluvia, y la cultura popular del mundo se
encuentra a menudo en anuncios en productos de belleza. Casi se ha convertido en una
parte del vocabulario cotidiano. Si bien el ciudadano promedio de hoy en día puede no
saberlo bien, es sorprendente que los primeros 40 años después de su invento, la
mayoría de los cursos de química introductoria no evidenció el tema. Los miembros
apreciaron el concepto de hp y lo adoptaron en su investigación. Durante muchos años,
los cursos de química introductoria cubrieron la química descriptiva y la estequiometría,
pero poco o ningún equilibrio químico. Los ácidos se discutieron solo por razones
ingeridas y no discutidas, por lo que hubo una pequeña razón para la introducción.
Además, las tablas de registro y las guías fueron las únicas herramientas para su cálculo.
Hoy, las calculadoras electrónicas han resuelto ese problema y el concepto de pH se
enseña en todos los cursos de Como ejemplo del uso del pH en química introductoria,
revisamos cómo se introdujo el concepto de pH en el plan de estudios de la UC Berkeley.
Joel Hildebrand enseñó química introductoria en UC Berkeley por más de 30 años.
Escribió su propio libro de texto, publicado por primera vez en 1918, y tuvo siete
ediciones. La primera mención de pH fue en la cuarta edición (1940), donde tenía una
tabla de colores para varios indicadores de cada factor de concentración de iones de
hidrógeno (11). En este texto, no define el pH, solo dice que su significado es obvio en la
tabla. y "que es muy utilizado en el trabajo biológico". En la quinta edición (1947), si bien
no hubo ninguna entrada para el pH en el índice, los tampones y la curva de valoración se
indicaron con el pH. En el texto, finalmente también lo definió como -log [Hþ]. Es
interesante que esta introducción del pH en química se produjo poco más de 10 años
después del desarrollo del medidor de pH Beckman. Muchos departamentos de química
compraron este instrumento y contribuyeron a estrechar sus valores. Además, en el papel
de pH de múltiples indicadores, en reemplazo del antiguo papel de tornasol, también se
hizo popular para el laboratorio de química general. Las adiciones sexta y séptima (1952 y
1964) del texto de Hildebrand, revisadas por R. E. Powell, aumentaron lentamente su
cobertura de pH y finalmente llegaron al índice en la séptima edición. En otras escuelas
como el Instituto de Tecnología de California, donde Linus Pauling impartió el curso de
química introductoria, el pH se discutió en detalle al menos 10 años antes de lo que hizo
Hildebrand.
¿Qué es el pH? Si bien la definición más simple de pH es -log [Hþ], solo se conoce la
molalidad de iones de hidrógeno en una solución de ácido fuerte diluido. Para los
tampones o bases, se utilizaron los cálculos de la constante de equilibrio junto con el
conocimiento de las principales actividades iónicas. En el aparato electroquímico de
Sørensen, se utilizó un puente salino entre el electrodo de hidrógeno y el electrodo de
referencia. Este puente de sal introdujo un "potencial de unión líquida". En 1924,
Sørensen decidió que podía corregir este potencial definiendo adecuadamente el
potencial del electrodo de referencia. El resultado fue que sintió que el pH se definiría más
precisamente como -log (actividad de Hþ). Esto involucra la actividad de un solo ión y no
es una significatividad basada en un método termodinámico. Sørensen propuso un nuevo
símbolo basado en actividades como, paH, pero este símbolo no se usó. La definición del
modelo actual se basa en esta actividad de un solo ión. A lo largo de los años, los
trabajadores han tratado de evaluar con precisión los posibles beneficios de los puntos de
unión, pero ninguno de estos cálculos es satisfactorio. La mayoría de los trabajadores
saben que estas actividades nunca pueden medirse con exactitud, pero los que se basan
en el potencial de unión líquido estimado no son satisfactorios. El electrodo de vidrio
produce un potencial que puede medir la actividad del ion hidrógeno, pero también
requiere un puente salino. Como resultado, se requiere una calibración para medir el pH.
Las recomendaciones de 2002 acerca de la Unión Internacional de Química Pura y
Aplicada se resumen en G. K. Baucke (12). El resultado es una definición operacional de
pH basada en un conjunto de buffers estándar. Estos tampones se calibran mediante el
uso de una celda electroquímica que no tiene puente salino pero tiene una pequeña
cantidad de cloruro agregado y utiliza un electrodo de referencia de plata / cloruro de
plata. Esto forma una célula de Harned. Después de una extrapolación, se determina la
actividad iónica media de HCl en el tampón. Para estimar la actividad del ion hidrógeno, la
estimado. Esto se hace mediante el uso de la convención Bates-Guggenheim, que utiliza
una versión de la ley limitante de Debye-Hu .ckel extendida a mayores fuerzas iónicas
para calcular la actividad del cloruroide. Este valor se usa luego para obtener la
reactividad del ion hidrógeno. Una vez estandarizados, estos tampones pueden usarse
para calibrar un medidor de pH. Esto es, por supuesto, solo una definición operativa que
establece un único valor para cada solución. Enseñar pH Algunos estudiantes se
confunden primero por el hecho de que los valores más altos de pH corresponden a
acidez más bajas. Este es solo un problema menor en la enseñanza del pH, y la
verdadera complicación proviene de la manera en que ahora se define el pH. Para fines
de enseñanza, particularmente en la escuela secundaria y el nivel universitario
introductorio, probablemente deberíamos repetir la definición original de Sørensen, ya que
cualquier cosa más allá de eso es terriblemente complicada. La concentración real de
hidrogenión es al menos una cantidad real que los estudiantes pueden entender. A este
nivel, la pregunta común es "¿Cuál es el pH a una solución de 10,10MH?". En el nivel
universitario de división superior, podríamos responder que está cerca de 1.0, pero la falta
de realidades en la solución afectará la respuesta. En el nivel de posgrado, podríamos
decir que esto está fuera del rango de los buffers cuidadosamente calibrados, y dado que
las actividades de un solo ion no se pueden calcular verdaderamente en una solución
concentrada, la pregunta no tiene una respuesta única. En cuanto al pH de una solución
tampón como la formada por ácido acético y acetato de sodio, debe medirse con un
medidor de AP y los tampones calibrados. Es desafortunado que no sea posible igualar
un pH medido a las concentraciones de iones de hidrógeno calculadas con constantes de
disociación ácidas y actividades medias basadas en la termodinámica. Para calcular un
pH, debemos conocer la actividad del ion hidrógeno en la solución. Solo podemos estimar
las actividades de iones de hidrógeno con la ecuación no termodinámica de Debye-Hu.
Eso es válido solo en soluciones muy diluidas. Tal problema debe ser probablemente
objeto de estudio Más de una representación (13) sobre estos valores modernos de la
salud y la enseñanza en química.