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RESUMEN
PALABRAS CLAVE
COEFICIENTE_JOULE_THOMSON//CICLO_DE_REFRIGERACIÓN//
RELACIONES_DE_MAXWELL// ENTALPÍA_CONSTANTE.
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
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LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
PRÁCTICA 5
COEFICIENTE DE JOULE Y THOMPSON
INTRODUCCION
1. OBJETIVOS
1.1. Establecer las relaciones termodinámicas de Presión y Temperatura en una válvula de
expansión o estrangulación.
1.2. Demostrar la validez del Principio de Joule y Thompson para aun refrigerante dentro de un
ciclo de refrigeración.
1.3. Analizar la dependencia de las variables Presión y Temperatura en Entalpia constante.
2. TEORÍA
2.1. Relaciones de Maxwell (Definición, Ecuaciones)
Definición:
“Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de las propiedades P, V, T y s de un
sistema simple compresible entre si se llaman relaciones de Maxwell. Se obtienen a partir de las
cuatro ecuaciones de Gibbs, explotando la exactitud de las diferenciales de las propiedades
termodinámicas.
Son de gran valor en la termodinámica porque brindan un medio para determinar el cambio en
la entropía, que no es posible medir directamente, a partir de la medición de los cambios de las
propiedades P, V y T.” (Cenguel, 2012)
Ecuaciones:
𝜕𝑇 𝜕𝑃
( ) = −( ) Ec.2.1-1
𝜕𝑉 𝑠 𝜕𝑠 𝑉
𝜕𝑇 𝜕𝑉
(𝜕𝑃) = ( 𝜕𝑠 ) Ec.2.1-2
𝑠 𝑃
𝜕𝑠 𝜕𝑃
(𝜕𝑉) = (𝜕𝑇 ) Ec.2.1-3
𝑇 𝑉
𝜕𝑠 𝜕𝑉
(𝜕𝑃) = − (𝜕𝑇 ) Ec.2.1-4
𝑇 𝑃
“La dependencia del volumen de un sólido, líquido o gas con la presión a temperatura constante
viene dada por el coeficiente de compresibilidad isotermo” (Martínez, 1992).
1 𝜕𝑉
𝛼 = − 𝑉 (𝜕𝑃) 𝑇 Ec. 2.2.2-2
3.2. Procedimiento
3.2.1. Observar las partes del equipo de Refrigeración en el laboratorio.
3.2.2. Encender el Equipo (Bomba de Calor), esperar 10 minutos hasta que el equipo se
estabilice
3.2.3. Con la ayuda del manómetro tomar datos de la presión de entrada al compresor.
3.2.4. Con la ayuda del termómetro medir la temperatura a la salida del compresor.
4. DATOS
4.1. Datos experimentales
Tabla 4.1-1
Datos Experimentales
P1[Pa] 36 42
T[°C] 28 40
5. RESULTADOS
5.1. Realizar un diagrama básico de un sistema de refrigeración, con los datos experimentales y
con la ayuda de las tablas de propiedades termodinámicas establezca sus condiciones de
operación características.
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PUNTO 3
P (psi) 36
T (°C) 28
PUNTO 3
h ( kJ/Kg ) 276.26
P (psi) 36
s (KJ / Kg °C) 1.03
T (°C) -0.33
h ( kJ/Kg ) 134.56
s (KJ / Kg °C) 0.5067
x 79%
PUNTO 3
PUNTO 3 P (psi) 22
P (psi) 22 T (°C) -0.38
T (°C) -4,16 h ( kJ/Kg ) 279.93
h ( kJ/Kg ) 133.87 s (KJ / Kg °C) 1.03
s (KJ / Kg °C) 0.5042
x 78%
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6. DISCUSIÓN
7. CONCLUSIONES
8.1. Precalentamiento del gas natural antes de su reducción por presión (aceleración) para
sobrellevar la reducción de temperatura que resulta del efecto de Joule-Thomson.
“Entre las cuatro aplicaciones enumeradas, quizás las más sorprendente es el precalentamiento
requerido para la prevención del congelamiento. El gas natural cuya presión es reducida a través
de una válvula de aceleración sufre de un decrecimiento repentino de temperatura como
resultado del efecto Joule-Thomson. Cuando la temperatura del gas baja más allá del punto de
congelación del agua, cualquier agua presente en el gas pudiera congelarse. El hielo pudiera
obstruir las finas superficies de los controles y de las válvulas y reguladores de los controles, lo
que acarrearía el rompimiento del sistema de suministro de gas natural. Para prevenir que esto
ocurra, el gas natural es precalentado por calentadores eléctricos antes de su aceleración,
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“separadores” no pueden separar todo lo que hay de agua y un poco se va en el vapor seco. El
calorímetro de estrangulamiento depende del vapor estrangulado dentro de la región de la súper
calefacción, lo que no es posible si el vapor es demasiado húmedo antes de la regulación.
La solución a estos problemas es combinar los dos tipos de calorímetro conectándoles en serie,
el calorímetro de estrangulamiento siendo casi el conducto principal entrante.
La unidad se suministra con un módulo de medición de la presión y un manómetro de mercurio
para medir la presión dentro del calorímetro de estrangulamiento. Las temperaturas del
conducto de vapor y el interior del calorímetro de estrangulamiento se miden por un pirómetro
multipunto.
Cuando está suministrado con un esquema de maquinaria de vapor de laboratorio de Cussons, el
panel de los calorímetros de estrangulamiento y de separación pueden montarse en la estructura
de instalación del módulo depósito de agua / combustible.” (Daniel, 2012)
9. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
10.2. Bibliografía
Bibliografía
Castro, D. M. (12 de junio de 2015). Introducción al Procesamiento de Gas y Petróleo. Obtenido
de http://www.diegomartinezcastro.com/01/imprimible/pdf/u9.pdf
Cenguel, Y. (2012). Termodinámica. México : McGRAW-HILL/INTERAMERICANA EDITORES.
Daniel, B. U. (5 de mayo de 2012). SCRIBD. Obtenido de
https://www.scribd.com/doc/238054093/Termodinamica-Practica-11
Valladolid, U. d. (14 de marzo de 2014). Alojamientouva. Obtenido de
https://alojamientos.uva.es/guia_docente/uploads/2013/469/45750/1/Documento23.
pdf
WATTCO. (15 de octubre de 2015). Elementos de Calefaccion Industrial de WATTCO . Obtenido
de http://wattco.mx/casos-de-estudio/el-efecto-Joule-Thomson.html
10. CUESTIONARIO
Relaciones termodinámicas
10.1. Investigue al menos 5 coeficientes termodinámicos importantes que se pueden
obtener a través de las relaciones termodinámicas, explique su aplicabilidad e indique
su función diferencial.
“Se define como la variación que sufre la presión con la temperatura en procesos a volumen
constante, por unidad de presión. Es decir:
1 𝜕𝑃
𝛽 = 𝑃 (𝜕𝑇 )𝑉 Ec.10.1.1-1
−1
Cuyas unidades son [𝛽] = 𝐾 .
Experimentalmente es el más difícil de medir a causa de los inconvenientes que se plantean para
conseguir las condiciones de volumen constante. Como veremos más adelante, se suele
determinar a partir de los otros coeficientes y de la relación triangular.” (Valladolid, 2014)
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Se define como la variación que sufre el volumen con la temperatura en procesos a presión
constante, por unidad de volumen. Es decir,
1 𝜕𝑉
𝛼 = 𝑉 (𝜕𝑇 )𝑃 Ec.10.1.2.
Cuyas unidades son [𝛼] = 𝐾 −1 . En general toma valores positivos (dilatación normal), aunque
para alguna sustancia este coeficiente es negativo (dilatación anómala) como le ocurre al agua
en el intervalo entre 0 y 4°C o los plásticos termorretráctiles que se emplean para envolver.
(Valladolid, 2014)
Se define como la variación que sufre la presión con la temperatura en procesos a volumen
constante. Es decir,
𝜕𝑃
𝛽 = (𝜕𝑇 )𝑉 Ec.10.1.3
Se define como la variación que sufre el volumen con la presión en procesos a temperatura
constante, por unidad de volumen. Es decir,
1 𝜕𝑉
𝜗 = − 𝑉 (𝜕𝑃 ) 𝑇 Ec.10.1.4.
De igual manera que en el caso isotérmico se define este nuevo coeficiente como la variación
que sufre el volumen con la presión en procesos adiabáticos, por unidad de volumen. Es decir,
1 𝜕𝑉
𝜗 = − 𝑉 (𝜕𝑃 )𝑠 Ec.10.1.5.
Cuyas unidades son [𝜗] = 𝑃𝑎−1. Por la misma razón indicada anteriormete hemos introducido
el signo negativo.
Para la determinación experimental de este coeficiente, a diferencia del anterior, se emplean
‘medidas dinámicas’. En ellas se mide la velocidad de ondas longitudinales en los líquidos y de
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ondas que sufren las muestras pueden considerarse prácticamente adiabáticos. (Valladolid,
2014)
𝜕𝑃
𝜕𝑣 ( )
𝜕𝑇 𝑣
( ) =−
𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑃
( )
𝜕𝑣 𝑇
Sustituyendo
𝜕𝑃
1 (𝜕𝑇 )𝑣
𝛽=− ( )
𝑣 (𝜕𝑃)
𝜕𝑣 𝑇
a. Gas ideal
𝑅
1 1
𝛽=− ( 𝑣 )=−
𝑣 −𝑅𝑇 𝑇
𝑣2
b. Para Redlich-Kwong
𝑅 𝑎
+
1 𝑣 − 𝑏 2√𝑇 3 [𝑣(𝑣 + 𝑏)]
𝛽=−
𝑣 −𝑅𝑇 √𝑇(2𝑎𝑣 + 𝑏)
(𝑣 − 𝑏)2 + 𝑇[𝑣(𝑣 + 𝑏)]2
( )
𝑅
1 𝑣 − 𝑏
𝛽=− ( )
𝑣 −𝑅𝑇 2𝑎
+
(𝑣 − 𝑏)2 𝑣 3
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d. Para Dieterici
−𝑎 −𝑎
𝑅𝑒 ⁄𝑅𝑇𝑣 𝑎𝑒 ⁄𝑅𝑇𝑣
1 +
𝑣−𝑏 𝑇𝑣(𝑣 − 𝑏)
𝛽=−
𝑣 −𝑅𝑇𝑒 −𝑎⁄𝑅𝑇𝑣 𝑎𝑒 −𝑎⁄𝑅𝑇𝑣
2 + 𝑣 2 (𝑣 − 𝑏)
( (𝑣 − 𝑏) )
e. Para Peng-Robinson
𝑅
1 𝑣 − 𝑏
𝛽=− ( )
𝑣 −𝑅𝑇 2𝑎(𝑣 + 𝑏)
+
(𝑣 − 𝑏)2 [𝑣(𝑣 + 𝑏) + 𝑏(𝑣 − 𝑏)]2
1 𝜕𝑃
𝛽= ( )
𝑃 𝜕𝑇 𝑉
a. Gas ideal
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇
𝑅𝑇
𝑃 = 𝑉
𝜕𝑃 𝑅
( ) =
𝜕𝑇 𝑉 𝑉
Sustituyendo:
1 𝑅
𝛽= ∗
𝑃 𝑉
1
𝛽=
𝑇
b. Redlich-Kwong
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 1
𝑉−𝑏
𝑇2 ∗ 𝑉(𝑉 + 𝑏)
3
𝜕𝑃 𝑅 𝑎 1
(𝜕𝑇 ) → 𝜕𝑃 = 𝑉−𝑏 𝜕𝑇 − 𝑉(𝑉+𝑏) ∗ − 2 𝑇 −2 𝜕𝑇
𝑉
𝑅 1 𝑎
𝜕𝑃 = 𝜕𝑇 ( + ∗ 3)
𝑉−𝑏 2
𝑉(𝑉 + 𝑏)𝑇 2
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𝜕𝑃 𝑅 1 𝑎
( ) =( + ∗ 3)
𝜕𝑇 𝑉 𝑉−𝑏 2
𝑉(𝑉 + 𝑏)𝑇 2
Sustituyendo:
1 𝑅 1 𝑎
𝛽= ( + ∗ 3)
𝑃 𝑉−𝑏 2
𝑉(𝑉 + 𝑏)𝑇 2
𝜕𝑃 𝑅
(𝜕𝑇 ) → 𝜕𝑃 = 𝑉−𝑏 𝜕𝑇 − 0
𝑉
𝜕𝑃 𝑅
( ) =
𝜕𝑇 𝑉 𝑉 − 𝑏
Sustituyendo:
1 𝑅
𝛽= ( )
𝑃 𝑉−𝑏
d. Dieterici
𝑎
) (𝑉 − 𝑏) = 𝑅𝑇
(𝑃 +
𝑇𝑉 2
𝑎 𝑎𝑏
𝑃𝑉 + − 𝑃𝑏 − = 𝑅𝑇
𝑇𝑉 𝑇𝑉 2
𝜕𝑃 𝑎 1 𝑎𝑏 1
( ) → 𝑉𝜕𝑃 − ∗ 2 𝜕𝑇 − 𝑏𝜕𝑃 + 2 ∗ 2 ∗ 𝜕𝑇 = 𝑅𝜕𝑇
𝜕𝑇 𝑉 𝑉 𝑇 𝑉 𝑇
𝑎 𝑎𝑏
𝜕𝑃(𝑉 − 𝑏) = 𝜕𝑇 (𝑅 + 2
− 2 2)
𝑉𝑇 𝑉 𝑇
𝑎 𝑎𝑏
𝜕𝑃 (𝑅 + − )
( ) = 𝑉𝑇 2 𝑉 2 𝑇 2
𝜕𝑇 𝑉 (𝑉 − 𝑏)
Sustituyendo:
𝑎 𝑎𝑏
1 (𝑅 + 𝑉𝑇 2 − 𝑉 2 𝑇 2 )
𝛽= ∗
𝑃 (𝑉 − 𝑏)
e. Peng-Robinson
𝑅𝑇 𝑎𝛼
𝑃= − 2
𝑉 − 𝑏 𝑉 + 2𝑏𝑉 + 𝑏 2
𝜕𝑃 𝑅
(𝜕𝑇 ) → 𝜕𝑃 = 𝑉−𝑏 𝜕𝑇 − 0
𝑉
𝜕𝑃 𝑅
( ) =
𝜕𝑇 𝑉 𝑉 − 𝑏
Sustituyendo:
1 𝑅
𝛽= ( )
𝑃 𝑉−𝑏
10.2.3. COEFICIENTE DE PRESION
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𝜕𝑃
𝛽 = ( )𝑉
𝜕𝑇
a. Gas ideal
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇
𝜕𝑃 𝑅
( ) =
𝜕𝑇 𝑉 𝑉
Sustituyendo:
𝑅
𝛽=
𝑉
b. Redlich-Kwong
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 1
𝑉−𝑏
𝑇2 ∗ 𝑉(𝑉 + 𝑏)
𝜕𝑃 𝑅 1 𝑎
( ) =( + ∗ 3)
𝜕𝑇 𝑉 𝑉−𝑏 2
𝑉(𝑉 + 𝑏)𝑇 2
Sustituyendo:
𝑅 1 𝑎
𝛽=( + ∗ 3)
𝑉−𝑏 2
𝑉(𝑉 + 𝑏)𝑇 2
c. Van der Waals
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉−𝑏 𝑉2
𝜕𝑃 𝑅
(𝜕𝑇 ) → 𝜕𝑃 = 𝑉−𝑏 𝜕𝑇 − 0
𝑉
𝜕𝑃 𝑅
( ) =
𝜕𝑇 𝑉 𝑉 − 𝑏
Sustituyendo:
𝑅
𝛽=( )
𝑉−𝑏
d. Dieterici
𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑇𝑉 2
𝑎 𝑎𝑏
𝑃𝑉 + − 𝑃𝑏 − = 𝑅𝑇
𝑇𝑉 𝑇𝑉 2
𝜕𝑃 𝑎 1 𝑎𝑏 1
( ) → 𝑉𝜕𝑃 − ∗ 2 𝜕𝑇 − 𝑏𝜕𝑃 + 2 ∗ 2 ∗ 𝜕𝑇 = 𝑅𝜕𝑇
𝜕𝑇 𝑉 𝑉 𝑇 𝑉 𝑇
𝑎 𝑎𝑏
𝜕𝑃(𝑉 − 𝑏) = 𝜕𝑇 (𝑅 + 2
− 2 2)
𝑉𝑇 𝑉 𝑇
𝑎 𝑎𝑏
𝜕𝑃 (𝑅 + − )
( ) = 𝑉𝑇 2 𝑉 2 𝑇 2
𝜕𝑇 𝑉 (𝑉 − 𝑏)
Sustituyendo:
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𝑎 𝑎𝑏
(𝑅 + − )
𝛽= 𝑉𝑇 2 𝑉 2 𝑇 2
(𝑉 − 𝑏)
e. Peng-Robinson
𝑅𝑇 𝑎𝛼
𝑃= − 2
𝑉 − 𝑏 𝑉 + 2𝑏𝑉 + 𝑏 2
𝜕𝑃 𝑅
(𝜕𝑇 ) → 𝜕𝑃 = 𝑉−𝑏 𝜕𝑇 − 0
𝑉
𝜕𝑃 𝑅
( ) =
𝜕𝑇 𝑉 𝑉 − 𝑏
Sustituyendo:
𝑅
𝛽=( )
𝑉−𝑏
1 𝜕𝑉
𝜗 = − ( )𝑇
𝑉 𝜕𝑃
a. Gas ideal
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇
𝑅𝑇
𝑉 = 𝑝
𝜕𝑉 𝑅𝑇
( ) =− 2
𝜕𝑃 𝑇 𝑃
Sustituyendo:
1 𝑅𝑇
𝛼=
𝑉 𝑃2
b. Redlich-Kwong
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 1
𝑉−𝑏
𝑇2 ∗ 𝑉(𝑉 + 𝑏)
𝜕𝑃 𝑅𝑇 𝑎(𝑏 + 2√𝑇𝑉)
( ) = (− + )
𝜕𝑉 𝑇 𝑉 − 𝑏 𝑉 2 (𝑏 + √𝑇𝑉)2
Sustituyendo:
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1 1
𝛼=−
𝑉 𝑅𝑇 𝑎(𝑏 + 2√𝑇𝑉)
− +
(𝑉 − 𝑏)2 𝑉 2 (𝑏 + √𝑇𝑉)2
( )
c. Van der Waals
𝑅𝑇 𝑎
𝑃 = 𝑉−𝑏 − 𝑉 2
𝜕𝑃 𝑅𝑇 2𝑎
( ) =− 2
+ 3
𝜕𝑉 𝑇 (𝑉 − 𝑏) 𝑉
Sustituyendo:
−1 1
𝛼= ( )
𝑉 −𝑅𝑇 2𝑎
+
(𝑉 − 𝑏)2 𝑉 3
1
−1 −𝑉 3 𝑅𝑇 + 2𝑎(𝑉 − 𝑏)2
𝛼= ( )
𝑉 (𝑉 − 𝑏)2 𝑉 3
(𝑉 − 𝑏)2 𝑉 2
𝛼=−
2𝑎(𝑉 − 𝑏)2 − 𝑉 3 𝑅𝑇
a. Dieterici
𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑇𝑉 2
𝑎
(𝑃 + 𝑇𝑉 2 ) (𝑉 − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝜕𝑉 𝑎
(𝜕𝑃) = 1(𝑢 − 𝑏) + (𝑃 + 𝑇𝑉 2 )
𝑇
𝑇𝑉 3 −𝑏𝑇𝑉 2 +𝑃𝑇𝑉 2 +𝑎
𝑇𝑉 2
1 𝑇𝑉 3 −𝑏𝑇𝑉 2 +𝑃𝑇𝑉 2 +𝑎
-𝑉 ( 𝑇𝑉 2
)
𝑇𝑉 3 −𝑏𝑇𝑉 2 +𝑃𝑇𝑉 2 +𝑎
-( 𝑇𝑉 3
)
𝑃 𝑃 𝑎
-1 + 𝑉 + 𝑈 - 𝑇𝑉 3
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b. Peng-Robinson
𝑅𝑇 𝑎𝛼
𝑃= − 2
𝑉 − 𝑏 𝑉 + 2𝑏𝑉 + 𝑏 2
𝜕𝑃 𝑅𝑇 2𝛼𝑎(𝑏 + 𝑉)
( ) =− 2
+ 3
𝜕𝑉 𝑇 (𝑉 − 𝑏) (𝑏 + 2𝑏𝑉 + 𝑉 2 )2
Sustituyendo:
1 1
𝛼=− ( )
𝑉 −𝑅𝑇 2𝛼𝑎(𝑏 + 𝑉)
+
(𝑉 − 𝑏)2 (𝑏 3 + 2𝑏𝑉 + 𝑉 2 )2
1 𝜕𝑉 𝑑𝑃 𝑑𝑉
𝜗 = − 𝑉 (𝜕𝑃 )𝑠 =(𝑑𝑉) (𝑑𝑃)
𝑆 𝑇
a. Gas ideal
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇
𝜕𝑉
( ) → 𝑉𝜕𝑃 + 𝑃𝜕𝑉 = 0
𝜕𝑃 𝑇
𝜕𝑉 𝑉
( ) =−
𝜕𝑃 𝑇 𝑃
𝑉 𝑑𝑃
𝑘 =− ∗( )
𝑃 𝑑𝑉 𝑆
b. Redlich-Kwong
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 1
𝑉−𝑏
𝑇2
∗ 𝑉(𝑉 + 𝑏)
𝐶Í𝐶𝐿𝐼𝐶𝐴:
𝜕𝑉 𝜕𝑃 𝜕𝑇
( ) ( ) ( ) = −1
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑉 𝑃
𝜕𝑉
𝜕𝑉 ( )
𝜕𝑇 𝑃
( ) =−
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑃
( )
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑉 𝑅 𝑎
( ) =− + 3
𝜕𝑃 𝑇 𝑉−𝑏
𝑇2
∗ 2𝑉(𝑉 + 𝑏)
Sustituyendo:
𝑅 𝑎 𝑑𝑃
𝑘 = (− + 3 )( )
𝑉−𝑏 𝑑𝑉
𝑇2 ∗ 2𝑉(𝑉 + 𝑏) 𝑆
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2
𝑉−𝑏 𝑉
𝑈𝑠𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑖𝑐𝑎:
𝜕𝑉 𝜕𝑃 𝜕𝑇
( ) ( ) ( ) = −1
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑉 𝑃
𝜕𝑉
𝜕𝑉 ( )
𝜕𝑇 𝑃
( ) =−
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑃
( )
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑉 1
( ) =−
𝜕𝑃 𝑇 𝑃(2𝑏 − 3𝑉)
𝑉(𝑉 − 𝑏)
𝜕𝑉 𝑉(𝑉 − 𝑏)
( ) =−
𝜕𝑃 𝑇 𝑃(2𝑏 − 3𝑉)
𝑉(𝑉 − 𝑏) 𝑑𝑃
𝑘 = (− )( )
𝑃(2𝑏 − 3𝑉) 𝑑𝑉 𝑆
d. Dieterici
𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑇𝑉 2
𝑎 𝑎𝑏
𝑃𝑉 + − 𝑃𝑏 − = 𝑅𝑇
𝑇𝑉 𝑇𝑉 2
𝑈𝑠𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑖𝑐𝑎:
𝜕𝑉 𝜕𝑃 𝜕𝑇
( ) ( ) ( ) = −1
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑉 𝑃
𝜕𝑉
𝜕𝑉 ( )
𝜕𝑇 𝑃
( ) =−
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑃
( )
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑉 1
( ) =
𝜕𝑃 𝑇 (𝑃 − 𝑎 + 2𝑎𝑏 )
𝑇𝑉 2 𝑇𝑉 3
(𝑏 − 𝑉)
𝜕𝑉 (𝑏 − 𝑉)
( ) =
𝜕𝑃 𝑇 (𝑃 − 𝑎 + 2𝑎𝑏 )
𝑇𝑉 2 𝑇𝑉 3
(𝑏 − 𝑉) 𝑑𝑃
𝑘=( )( )
𝑎 2𝑎𝑏
(𝑃 − + ) 𝑑𝑉
𝑇𝑉 2 𝑇𝑉 3 𝑆
e. Peng-Robinson
𝑅𝑇 𝑎𝛼
𝑃= − 2
𝑉 − 𝑏 𝑉 + 2𝑏𝑉 + 𝑏 2
𝑈𝑠𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑖𝑐𝑎:
𝜕𝑉 𝜕𝑃 𝜕𝑇
( ) ( ) ( ) = −1
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑉 𝑃
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𝜕𝑉
𝜕𝑉 ( )
𝜕𝑇 𝑃
( ) =−
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑃
( )
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑉 (𝑉 3 + 2𝑏𝑉 2 + 𝑉𝑏 2 − 𝑏𝑉 2 − 2𝑏 2 𝑉 − 𝑏 3 )
( ) =
𝜕𝑃 𝑇 (−3𝑉 2 𝑃 − 4𝑃𝑏𝑉 − 𝑃𝑏 2 + 2𝑉𝑏𝑃 + 2𝑃𝑏 2 + 4𝑅𝑇𝑉 + 2𝑅𝑇𝑏 − 𝑎𝛼)
(𝑉 3 + 2𝑏𝑉 2 + 𝑉𝑏 2 − 𝑏𝑉 2 − 2𝑏 2 𝑉 − 𝑏 3 ) 𝑑𝑃
𝑘=( 2 2 2 )( )
(−3𝑉 𝑃 − 4𝑃𝑏𝑉 − 𝑃𝑏 + 2𝑉𝑏𝑃 + 2𝑃𝑏 + 4𝑅𝑇𝑉 + 2𝑅𝑇𝑏 − 𝑎𝛼) 𝑑𝑉
𝑆
10.3. Explique los usos y el tipo de fluido que se ajusta a cada ecuación de estado del literal
anterior
a. Gas ideal
“Es la ecuación de estado del gas ideal, un gas hipotético formado por partículas puntuales, sin
atracción ni repulsión entre ellas y cuyos choques son perfectamente elásticos (conservación de
momento y energía cinética). La energía cinética es directamente proporcional a la temperatura
en un gas ideal. Los gases reales que más se aproximan al comportamiento del gas ideal son los
gases monoatómicos en condiciones de baja presión y alta temperatura.”
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇
b. Renlich-Kwonk
En la física y termodinámica, la ecuación de estado Redlich-Kwong es una ecuación algebraica
empírica que relaciona temperatura, presión, y volumen de los gases. Es generalmente más
precisa que la ecuación de Van der Waals y los gases Ideales a temperaturas arriba de la
temperatura critica.
La ecuación Redlich-Kwong es adecuada para cálculos de propiedades en fase gas cuando la
relación de las presiones de la presión crítica (presión reducida) es menor que aproximadamente
un medio de la relación de la temperatura crítica (temperatura reducida):
𝑝 𝑇
= Ec.10.3-1
𝑝𝑐 2𝑇𝑐
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 1
𝑉−𝑏
𝑇2 ∗ 𝑉(𝑉 + 𝑏)
d. Dieterici
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El modelo microscópico de gas real que es capaz de predecir el cambio de fase liquido vapor y
la presencia de un punto crítico como la ecuación de Van der Waals, se toma en cuenta el
tamaño finito de las moléculas.
De manera esquemática, Dieterici razonaba que como para acercar una molécula a las paredes
del recipiente hay que hacer un trabajo venciendo las fuerzas que ejercen el resto de moléculas,
ésta tendrá una energía potencial mayor que las del interior. Admitiendo que la energía está
distribuida uniformemente en todo el espacio del sistema, llega a la conclusión que en las
proximidades de las paredes debe haber menos moléculas que en el interior”
e. Peng-Robinson
Smith, H (1997mportamiento de los gases reales. Al considerar el volumen molecular y las
fuerzas de atracción-repulsión despreciables, no es fiable cuando el volumen es pequeño o la
temperatura es baja, ya que los factores que se despreciaron influyen más. Por eso se la utiliza a
altas temperaturas (la energía cinética de las moléculas es alta comparada con las fuerzas de
atracción-repulsión) y bajas presiones (el volumen es muy grande comparado con el volumen de
las moléculas del gas). En general el criterio utilizado es que se puede utilizar dicha ecuación
cuando la temperatura a la que se está trabajando (o el rango de temperaturas) es superior a dos
veces la temperatura crítica del compuesto” (Smith, H 1997)
Sustituyendo:
1 𝑅
𝜇𝐽𝑇 = − [𝑉 − 𝑇( )]
𝐶𝑃 𝑃
RT a
b. RedlichKwong P= −
V−b √TV(V+b)
−.
𝜕𝑇 1 𝜕𝑉
𝜇 = (𝜕𝑃) = − 𝐶 [𝑉 − 𝑇 (𝜕𝑇 ) ]
ℎ 𝑝 𝑝
CÍCLICA:
𝜕𝑉 𝜕𝑃 𝜕𝑉
( ) = −𝑇 ( ) ( )
𝜕𝑇 𝑝 𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑃 𝑇
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LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
SUSTITUYENDO:
1 𝜕𝑃 𝜕𝑉 −.
𝜇=− [𝑉 + 𝑇 ( ) ( ) ]
𝐶𝑝 𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑃 𝑇
3 1 −.
1 2𝑅𝑇 2 (𝑉 + 𝑏) + 𝑎(𝑉 − 𝑏) 𝑇 2 𝑉 2 (𝑉 − 𝑏 2 )(𝑉 + 𝑏)2
𝜇 = − [𝑉 + 𝑇 ( 3 ) ( 3 )]
𝐶𝑝
2𝑇 2 (𝑉 − 𝑏)(𝑉 + 𝑏) 𝑎(2𝑉 + 𝑏)(𝑉 − 𝑏)2 − 𝑅𝑇 2 𝑉 2 (𝑉 + 𝑏)2
−.
3
(2𝑅𝑇 2 (𝑉 + 𝑏) + 𝑎(𝑉 − 𝑏)) ( 𝑉 2 (𝑉 − 𝑏)(𝑉 + 𝑏))
1
𝜇=− 𝑉+ 3
𝐶𝑝
2 (𝑎(2𝑉 + 𝑏)(𝑉 − 𝑏)2 − 𝑅𝑇 2 𝑉 2 (𝑉 + 𝑏)2 )
[ ( )]
RT a
c. Van der Waals P= − 2
Vm−b Vm
−.
𝜕𝑇 1 𝜕𝑉
𝜇 = ( ) = − [𝑉 − 𝑇 ( ) ]
𝜕𝑃 ℎ 𝐶𝑝 𝜕𝑇 𝑝
𝜕𝑉 𝑅𝑉 3 (𝑉 − 𝑏)
=
𝜕𝑇 𝑅𝑇𝑉 3 − 2𝑎(𝑉 − 𝑏)2
𝜕𝑉 𝑅𝑉 3 (𝑉 − 𝑏)
=
𝜕𝑇 (𝑉 − 𝑏) [( 𝑅𝑇 ) 𝑉 3 − 2𝑎(𝑉 − 𝑏)4 ]
(𝑉 − 𝑏)
𝜕𝑉 𝑅𝑉 3
=
𝜕𝑇 (𝑃𝑉 2 + 𝑎)𝑉 − 2𝑎(𝑉 − 𝑏)4
−.
1 𝑅𝑉 3
𝜇 = − [𝑉 − 𝑇 ]
𝐶𝑝 (𝑃𝑉 2 + 𝑎)𝑉 − 2𝑎(𝑉 − 𝑏)4
−.
1 (𝑃𝑉 2 + 𝑎)𝑉(𝑉 − 𝑏)
𝜇 = − [𝑉 − ]
𝐶𝑝 (𝑃𝑉 2 + 𝑎)𝑉 − 2𝑎(𝑉 − 𝑏)4
−.
1 𝑎𝑏𝑉 − 𝑎𝑉 2 + 𝑃𝑉 4 − 𝑃𝑉 4 − 𝑎𝑉 2 − 𝑃𝑉 3 𝑏 + 𝑎𝑏𝑉
𝜇=− [ ]
𝐶𝑝 2𝑎𝑏 − 𝑎𝑣 + 𝑃𝑉 3
−.
1 𝑎3𝑏𝑉 − 2𝑎𝑉 2 − 𝑃𝑉 3 𝑏
𝜇=− [ ]
𝐶𝑝 2𝑎𝑏 − 𝑎𝑣 + 𝑃𝑉 3
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
𝑉 𝑎(3𝑏 − 2𝑉) + 𝑃𝑉 2 𝑏
𝜇=− ( )
𝐶𝑝 𝑎(2𝑏 − 𝑉) + 𝑃𝑉 3
𝒂
𝑹𝑻 (− )
d. Dieterici (𝑷 = 𝒆 𝑹𝑻𝑽 )`
𝑽−𝒃
−.
𝜕𝑇 1 𝜕𝑉
𝜇 = ( ) = − [𝑉 − 𝑇 ( ) ]
𝜕𝑃 ℎ 𝐶𝑝 𝜕𝑇 𝑝
−.
1 𝑅𝑇𝑉 + 𝑎 𝑉 2 (𝑉 − 𝑏)
𝜇 = − [𝑉 − 𝑇 ( )( )]
𝐶𝑝 𝑇𝑉 𝑅𝑇𝑉 2 − 𝑎(𝑉 − 𝑏)
1 𝑉(𝑅𝑇𝑉 + 𝑎)(𝑉 − 𝑏) −.
𝜇=− [𝑉 − ( )]
𝐶𝑝 𝑅𝑇𝑉 2 − 𝑎(𝑉 − 𝑏)
−.
1 𝑅𝑇𝑉 3 − 𝑎𝑉(𝑉 − 𝑏) − 𝑅𝑇𝑉 2 (𝑉 − 𝑏) − 𝑎𝑉(𝑉 − 𝑏)
𝜇=− [ ]
𝐶𝑝 𝑅𝑇𝑉 2 − 𝑎(𝑉 − 𝑏)
−.
1 −2𝑎𝑉(𝑉 − 𝑏) − 𝑅𝑇𝑉 3 + 𝑅𝑇𝑉 3 − 𝑅𝑇𝑉 2 𝑏
𝜇=− [ ]
𝐶𝑝 𝑅𝑇𝑉 2 − 𝑎(𝑉 − 𝑏)
1 𝑏𝑅𝑇𝑉 2 − 2𝑎𝑉(𝑉 − 𝑏)
𝜇=− ( )
𝐶𝑝 𝑅𝑇𝑉 2 − 𝑎(𝑉 − 𝑏)
RT a
e. PengRobinson P = V−b − V2 +2bV−b2
1 𝜕𝑉
𝑢= − (𝑉 − 𝑇 ( ) )
𝑐𝑝 𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝑉 2𝑅𝑏𝑉 − 𝑅𝑏 2 + 𝑅𝑉 2
( ) =
𝜕𝑇 𝑃 𝑃 − 2𝑃𝑏 2 + 2𝑃𝑏𝑉 − 2𝑅𝑏𝑇 − 2𝑅𝑉𝑇 − 𝑎
1 2𝑅𝑏𝑉 − 𝑅𝑏 2 + 𝑅𝑉 2
𝑢= − (𝑉 − 𝑇 ( ))
𝑐𝑝 𝑃 − 2𝑃𝑏 2 + 2𝑃𝑏𝑉 − 2𝑅𝑏𝑇 − 2𝑅𝑉𝑇 − 𝑎
11. ANEXOS
11.2. Diagrama T vs P