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Una reacción química se representa mediante una ecuación química. Para leer o escribir una
ecuación química, se deben seguir las siguientes reglas:
Las fórmulas de los reactivos o reactantes se escriben a la izquierda, y las de los productos a
la derecha, separadas ambas por una flecha que indica el sentido de la reacción.
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Nota: estos coeficientes situados delante de las fórmulas, son los únicos números en la ecuación
que se pueden cambiar, mientras que los números que aparecen dentro de las fórmulas son
intocables, pues un cambio en ellos significa un cambio de sustancia que reacciona y, por tanto, se
trataría de una reacción distinta.
Generalmente son números enteros, nos indica el número de unidades fórmula de las sustancias.
En la reacción química, calcular la suma de coeficientes:
Solución: 4 + 1 + 2 = 7
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Ni : Esta notación se emplea para indicar que la reacción química ocurre en presencia de un
catalizador (agentes físicos o químicos que modifican la velocidad de una reacción). En la
ilustración el Ni es un catalizador.
200°C y 5 atm : Indica las condiciones de presión y temperatura en las que las sustancias A y B se
transforman en C y D.
↓: Significa que es una sustancia sólida insoluble en el disolvente donde ocurre la reacción y por lo
tanto se precipita en forma de sedimento, por su mayor densidad.
PRESIÓN
Un aumento de la presión (disminución de volumen) desplazará el equilibrio en la dirección que
produzca el menor número de moles gaseosos; una disminución de presión desplazará el equilibrio
en la dirección opuesta. Si no hay cambios en el número de moles gaseosos de la reacción, la
presión (volumen) no afecta para nada el equilibrio.
TEMPERATURA
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El calor es un producto de la reacción. En los procesos endotérmicos el aumento de temperatura
favorece el proceso porque necesita aporte de energía.. En las reacciones exotérmicas el aumento
de temperatura entorpece la reacción. En general la reacción se desplaza en el sentido que absorba
calor, es decir, que sea endotérmica.
ENERGÍA
La luz es una forma de energía. Algunas reacciones, al ser iluminadas, se producen más
rápidamente, como ocurre en el caso de la reacción entre el cloro y el hidrógeno. En general, la luz
arranca electrones de algunos átomos formando iones, con lo que aumenta considerablemente la
rapidez de reacción.
VELOCIDAD
Sin embargo, la ley de velocidad nos permite calcular la velocidad, conociendo las concentraciones
iniciales de los reactivos. Así, la expresión de la ley de velocidad será:
v = k [A]m[B]n
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Volvamos a nuestra reacción A + 2 B → C
Supongamos ahora, que hemos encontrado experimentalmente los valores de los exponentes: m=1
y n=1. Entonces, podemos decir que la ley de velocidad para la reacción planteada es:
v = k [A][B]
ORDEN
El método más simple para determinar los órdenes parciales de reacción consiste en el método de
las velocidades iniciales.
Analicemos la siguiente reacción, utilizada para eliminar el óxido nitroso (NO), un contaminante
gaseoso, usando hidrógeno (H2). Observa que los productos son inocuos.
Recuerda que m y n no son necesariamente los coeficientes estequiométricos: no se puede asumir que
m=2 y n=2, hay que calcularlo.
Para determinar los órdenes parciales, se mide la velocidad inicial de la reacción (variación de
concentración en función al tiempo) al variar las concentraciones iniciales de los reactivos, a cierta
temperatura. Así, se ha encontrado que:
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Estos datos los podemos reemplazar en la ecuación de la ley de velocidad. Así, usando los datos
de cada experimento, tendríamos:
Al eliminar unidades en común y aquellas expresiones con exponente “n” (en este caso),
obtenemos:
De esta forma, hemos determinado los órdenes parciales de la reacción: la reacción es de primer
orden (m=1) con respecto al hidrógeno, y de primer orden (n=1) con respecto al óxido nitroso. En
consecuencia, el orden total de la reacción es 2, o, dicho en otras palabras, la reacción es de
segundo orden. Por tanto, la ley de velocidad es:
v = k [H2][NO]
La ley nos dice entonces, que la velocidad depende directamente de las concentraciones de ambos
reactivos. Existen casos en los que la velocidad no depende de la concentración de alguno de ellos
(reacciones de orden cero), es decir, la velocidad es independiente de la cantidad de reactivo que se
tenga.
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Conociendo los valores de los órdenes parciales, podemos calcular el valor de la constante de
velocidad, reemplazando los datos dados en cualquier ecuación. Usemos la ecuación 1:
Ten en cuenta las unidades de la constante: dependen del orden de la reacción. Asimismo, recuerda
que “k” es una constante: debe tener el mismo valor en todos los casos.
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RENDIMIENTO
CATALIZADORES
Un catalizador es una sustancia que, estando presente en una reacción química, produce una
variación de su velocidad sin ser consumida ni formada durante el transcurso de la reacción.
Los catalizadores pueden ser catalizadores positivos o catalizadores negativos. Los primeros son
las sustancias que aumentan la velocidad de la reacción, pero que no se consumen ni se forman,
pues su papel es disminuir la energía de activación. En cambio, los catalizadores negativos o
inhibidores, aumentan la energía de activación, y por lo tanto, disminuyen la velocidad de la
reacción.
Una reacción irreversible es una reacción química que se verifica en un solo sentido, es decir, se
prolonga hasta agotar por completo una o varias de las sustancias reaccionantes.
Las reacciones reversibles son aquellas en las que los reactivos no se transforman totalmente en
productos, ya que éstos vuelven a formar los reactivos, dando lugar así a un proceso de doble
sentido que desemboca en equilibrio químico.
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𝐴 + 𝐵 + 𝐶+⋯→𝐹 + 𝐺 + 𝐻 +⋯
𝑨 + 𝑩 +⋯ → 𝑪 + 𝑫+⋯+𝑸 ∆𝑯°𝒓 = −𝑸
𝑨 + 𝑩 + ⋯+ 𝑸 → 𝑪 + 𝑫 + ⋯ ∆𝑯°𝒓 = −𝑸
LEY DE HESS
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ECUACIONES DE PROCESOS QUIMICOS COMUNES
3. De reducción química.
2−
𝑆2 𝑂3(𝑎𝑐) + 6𝐻 + + 8𝑒 − → 2𝑆 2− + 3𝐻2 𝑂
4. De oxidación química.
6. De transformaciones termodinámicas:
7.
De procesos electroquímicos:
E° celda=E°C - E°A
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E° celda= (1,52)-(1,08)
E° celda= +0,44 volt.
También:
CATODO 𝐵𝑟𝑂3− + 3𝐻2 𝑂 + 6𝑒 − → 𝐵𝑟 − + 6𝑂𝐻 − E°=0,613 volt.
ANODO [𝐶𝑎(𝑁𝐻3 )4 ]2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑑(𝑠) + 4𝑁𝐻3 E°=-0,613 volt.
E°celda= (0,613)-(-0,613)
E°celda=+1,226 volt.
También:
E°=0,206 volt.
E°celda= (2,075)-(1,769)
E°celda= 0,206 volt.
8. De combustión.
Combustión completa.
𝐶𝐻4 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂
10. De dismutación.
𝑁2(𝑔) → 𝑁2 𝑂5(𝑔) + 𝑁𝐻3(𝑔)
𝐵𝑟2 𝑂3 → 𝐵𝑟𝑂4− + 𝐵𝑟
𝑃4 → 𝑃2 𝑂5 + 𝑃3−
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11. De un proceso de síntesis.
3𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝐻2 𝑂(𝐿)
3𝐻(𝑔) + 𝑁2(𝑔) → 2𝑁𝐻3(𝑔)
𝐻2 𝑂(𝐿) + 𝑆𝑂3(𝑔) → 𝐻2 𝑆𝑂4(𝑎𝑐)
+ −
𝐻𝐶𝑁(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝐿) → 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) + 𝐶𝑁(𝑎𝑐)
−
𝐻2 𝑂(𝐿) + 𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐) → 𝐻2 𝐶𝑂3 + 𝑂𝐻 −
Par acido-base
(conjugado principal)
13. De reacciones acido-base, según LEWIS (Gilbert Newton Lewis).
2+
𝑈𝑂2(𝑎𝑐) + [𝑀𝑛(𝑆2 𝑂3 )3 ]2− → (𝑈𝑂2 )[𝑀𝑛(𝑆2 𝑂3 )3 ]
ACIDO BASE
𝐶3 𝐻7 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 ↔ 𝐶3 𝐻7 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 + 𝐻2 𝑂
2𝐻2 𝑂 2𝐻2 + 𝑂2
16. De cracking.
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Por ejemplo:
El craqueo se puede facilitar con el uso de catalizadores que permiten efectuar la ruptura a baja
presión en un procedimiento muy usado que se de denomina craqueo catalítico, que produce
gasolina de mayor calidad.
17. Polimerización
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Los carbocationes son electrófilos muy interesantes desde el punto de vista sintético porque la
reacción SEAr con estos reactivos forma un nuevo enlace carbonocarbono. Charles Friedel, un
químico francés y su compañero estadounidense James Crafts estudiaron, en 1877, las reacciones
de los carbocationes con los compuestos aromáticos.
Estos dos químicos descubrieron que el benceno reaccionaba con halogenuros de alquilo, en
presencia de ácidos de Lewis como el tricloruro de aluminio (AlCl3) o el cloruro férrico (FeCl3),
para dar alquilbencenos. Desde entonces este tipo de reacciones se conocen con el nombre de
reacciones de alquilación de Friedel-Crafts.
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En este complejo, el enlace carbono-halógeno se debilita concentrándose una carga positiva muy
considerable sobre el átomo de carbono.
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un carbocatión acilo, que se genera mediante la reacción entre un cloruro de ácido y un ácido de
Lewis.
El ion acilo es un electrófilo potente y reacciona con el benceno para formar un catión
ciclohexadienilo que pierde el protón para dar lugar a un acilbenceno.
El producto de la reacción de acilación es una acilbenceno (una alquil fenil cetona). El grupo
carbonilo de la cetona tiene electrones no enlazantes que se complejan con el catalizador AlCl3, lo
que hace que se necesite 1 equivalente de AlCl3 en la reacción de acilación. Agregando agua se
hidroliza el complejo cetona-AlCl3 y se obtiene el acilbenceno libre.
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La primera reacción nuclear (diferente a la desintegración radiactiva) estudiada lo fue por parte de
Rutherford en 1919: consiste en el bombardeo de núcleos de nitrógeno-14 con partículas α
(procedentes de la desintegración del radio-226):
Podemos pensar que el sueño de los alquimistas está cerca pues el nitrógeno se ha convertido en
oxígeno de forma artificial. Otro ejemplo de reacción nuclear, utilizada por Irene-Joliot Curie (hija
de Marie y Pierre Curie) y su esposo Jean Frederick Joliot-Curie les permitió descubrir la
radiactividad artificial:
Podemos ver en la última reacción nuclear un motivo del porqué de la peligrosidad de la partícula
α ya que produce reacciones nucleares que dan lugar a nuevos núcleos radiactivos.
Más ejemplos:
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Podemos ver en todas estas reacciones que se debe conservar la masa (la suma de los números
másicos de los productos y reactivos es la misma) y la carga (la suma de los números atómicos –
protones- en productos y reactivos es la misma).
El catálogo de partículas y núcleos utilizados para bombardear es muy extenso. Las más
importantes, junto con sus símbolos, son:
Las partículas con carga eléctrica se pueden acelerar con campos eléctricos y magnéticos con el
objeto de facilitar el choque y la reacción (aceleradores de partículas) al impactar a gran velocidad
con el blanco. El neutrón y otras partículas neutras no se pueden acelerar dado su carácter neutro.
Es un tipo de reacción nuclear que se produce cuando un núcleo pesado se divide en dos o más
núcleos ligeros. En estas reacciones se libera mucha energía.
La fisión nuclear fue descubierta en 1939 por O. Hahn y F. Strassmann al bombardear un núcleo
de uranio-235 con un neutrón. Se produce uranio-236, un núcleo muy inestable que se fisiona en
dos núcleos más ligeros según la reacción:
A pesar de que el uranio-235 es energéticamente menos estable que sus productos de fisión, no se
fisiona de forma espontánea. Es necesaria una energía de activación que se obtiene de la captura de
un neutrón por el núcleo. La energía desprendida se puede determinar calculando exactamente el
defecto de masa entre productos y reactivos pues aunque la suma de los números másicos de
productos y reactivos se conserva, hay una diferencia entre el las masas experimentales de
productos y reactivos.
Es un tipo de reacción nuclear en la que núcleos ligeros se unen para producir un núcleo más
pesado. Sería la una reacción inversa a la fisión nuclear:
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La energía desprendida en el ejemplo anterior es de 17’6 MeV ya que los productos presentan un
defecto de masa de 0’0189 u. El desprendimiento de energía se produce porque el núcleo de helio-4
es más estable que los núcleos de deuterio y tritio y se desprende la energía de enlace
correspondiente.
Tal como sucede en la fisión, para iniciar un proceso de fusión nuclear es necesaria una energía de
activación. En el caso de la fusión, la energía necesaria para que los núcleos se unan venciendo las
repulsiones electrostáticas es proporcionada por una energía térmica muy elevada (correspondiente
a temperaturas superiores al millón de grados Kelvin).
Los núcleos de pequeño peso atómico, como el deuterio o el tritio, son los más adecuados para
producir fusión nuclear.
Las reacciones de fusión, también llamadas termonucleares, tienen lugar de forma natural en el Sol
y las estrellas, gracias a las altas temperaturas de su interior. De forma artificial, en cambio, el ser
humano sólo ha conseguido (hasta ahora) la fusión en cadena de forma explosiva: se trata de la
bomba de hidrógeno o bomba H. Mediante una bomba atómica de fisión se alcanza la temperatura
necesaria para llevar a cabo la reacción de fusión, es decir, en una bomba H una bomba atómica es
el detonador.
La materia circula desde el mundo vivo hacia el ambiente abiótico y de regreso; esa circulación
constituye los ciclos biogeoquímicos.
Estos son procesos naturales que reciclan elementos en diferentes formas químicas desde el medio
ambiente hacia los organismos, y luego a la inversa. Agua, carbono, oxígeno, nitrógeno, fósforo y
otros elementos recorren estos ciclos, conectando los componentes vivos y no vivos de la Tierra.
La tierra es un sistema cerrado donde no entra ni sale materia. Las sustancias utilizadas por los
organismos no se "pierden" aunque pueden llegar a sitios donde resultan inaccesibles para los
organismos por un largo período. Sin embargo, casi siempre la materia se reutiliza y a menudo
circula varias veces, tanto dentro de los ecosistemas como fuera de ellos.
El carbono es parte fundamental y soporte de los organismos vivos, porque proteínas, ácidos
nucleicos, carbohidratos, lípidos y otras moléculas esenciales para la vida contienen carbono.
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El movimiento global del carbono entre el ambiente abiótico y los organismos se denomina ciclo
del carbono.
El ciclo básico comienza cuando las plantas, a través de la fotosíntesis, hacen uso del dióxido de
carbono (CO2) presente en la atmósfera o disuelto en el agua. El carbono (del CO2) pasa a formar
parte de los tejidos vegetales en forma de hidratos de carbono, grasas y proteínas, y el oxígeno es
devuelto a la atmósfera o al agua mediante la respiración. Así, el carbono pasa a los herbívoros que
comen las plantas y de ese modo utilizan, reorganizan y degradan los compuestos de carbono.
Gran parte de éste carbono es liberado:
pero parte se almacena en los tejidos animales y pasa a los carnívoros, que se alimentan de los
herbívoros.
En última instancia, todos los compuestos del carbono se degradan por descomposición, y el
carbono que es liberado en forma de CO2, es utilizado de nuevo por las plantas.
En resumen, los pasos más importantes del ciclo del carbono son los siguientes:
Los animales comen plantas y al descomponer los azúcares dejan salir carbono a la
atmósfera, los océanos o el suelo.
El carbono también se intercambia entre los océanos y la atmósfera. Esto sucede en ambos
sentidos en la interacción entre el aire y el agua.
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Ciclo del nitrógeno
La reserva fundamental de oxígeno utilizable por los seres vivos está en la atmósfera. Su ciclo está
estrechamente vinculado al del carbono pues el proceso por el que el C es asimilado por las plantas
(fotosíntesis), supone también devolución del oxígeno a la atmósfera, mientras que el proceso de
respiración ocasiona el efecto contrario.
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Otra parte del ciclo natural del oxígeno que tiene un notable interés indirecto para los seres vivos de
la superficie de la Tierra es su conversión en ozono. Las moléculas de O2, activadas por las
radiaciones muy energéticas de onda corta, se rompen en átomos libres de oxígeno que reaccionan
con otras moléculas de O2, formando O3 (ozono). Esta reacción es reversible, de forma que el
ozono, absorbiendo radiaciones ultravioletas vuelve a convertirse en O2.
Por su parte el dióxido de nitrógeno (NO2) Los óxidos de nitrógeno se forman principalmente por
la combustión de compuestos que contienen nitrógeno, asimismo de los provenientes de la quema
de carbón y combustibles con poco refinamiento como el petróleo diáfano y el combustóleo,
utilizados principalmente en la industria y plantas generadoras de electricidad. Esta sustancia es
nociva y produce desde un olor desagradable e irritación de las vías respiratorias, hasta una
congestión pulmonar grave que puede causar la muerte.
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Cuando se encuentra presente el agua atmosférica o se encuentra sobre áreas humedecidas, el SO3
se convierte en ácido sulfúrico.
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O· + O2 → O3
En ausencia de COVs este ozono oxida al monóxido de nitrógeno de la etapa anterior:
O3 + NO → O2 + NO2
Pero en presencia de COVs, éstos se transforman en radicales peroxi que a su vez oxidan al NO:
ROO· + NO → RO· + NO2
De esta forma el NO no está disponible para reaccionar con el ozono y éste se acumula en la
atmósfera.
Muchos de los radicales RO· generados terminan formando aldehídos. Éstos, cuando la
concentración de NO es baja (conforme avanza el día), pueden reaccionar con NO2dando lugar a
compuestos del tipo RCOOONO2 (cuando R es un metilo se denomina peróxido de acetilnitrato,
PAN, un compuesto tóxico).
La formación del HNO3 se produce al final del día por reacción del NO2 con radicales oxhidrilo:
NO2 + OH· → HNO3
Durante la noche los radicales OH· pueden reaccionar con el NO dando ácido nitroso, que se
disocia en presencia de luz, pero es estable durante la noche.
OH· + NO → HONO
HONO + hν → OH· + NO
Durante la noche las reacciones de smog fotoquímico se ven muy reducidas al necesitar la luz para
funcionar, aunque éstas pueden continuar a través de otros compuestos.
25. Exotérmicas.
Una Reacción Exotérmica es una reacción
química que desprende energía en forma de luz o
calor. En ella, la energía o entalpía de los
reactivos es mayor que la de los productos.
La Reacción Exotérmica precisa una determinada energía de activación (Ea) para alcanzar
el complejo activado y espontáneamente transformarse en productos.
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Para calcular la energía desprendida se calcula la diferencia de entalpías de formación (ΔH0) entre
productos y reactivos (Ley de Hess):
Sea la reacción: 2 H2 + O2 → 2 H2O
Con ΔH0 (H2) = 0; ΔH0 (O2) = 0; ΔH0 (H2O) =-241,81KJ/mol
Entonces: ΔH = 2·ΔH0(H2O) - 2·0 - 0 = -483,62 KJ/mol < 0
Vemos que la reacción anterior tiene una diferencia de entalpías negativa, por lo tanto se trata de
una reacción exotérmica que libera calor.
Etimológicamente, la palabra "Exotérmico" proviene del griego "Exo" (hacia fuera) y "Termo"
(calor).
Por el contrario, una Reacción Endotérmica es aquella que absorbe energía para transformar
reactivos en productos, siendo la energía o entalpía de los reactivos menor que la de los productos:
ΔH = HProductos - HReactivos > 0
Reacciones de Combustión: desprenden altas cantidades de energía que pueden incluso generar
fuego:
Reacciones de oxidación:
2 Fe + O2 → 2 FeO + calor
4 Fe + 3 O2 → 2 Fe2O3 + calor
2 Mg + O2 → 2 MgO + calor
Transformaciones de estado:
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26. Endotérmicas.
La Reacción Endotérmica precisa una determinada energía de activación (Ea) para alcanzar
el complejo activado y expontáneamente transformarse en productos.
Para calcular la energía absorbida se calcula la diferencia de entalpías de formación (ΔHº) entre
productos y reactivos (Ley de Hess):
Sea la reacción:
CO2 → CO + 1/2 O2
Para conocer si es endotérmica necesitamos las entalpías de formación de los reactivos y de los
productos:
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ΔHº(O2) = 0 ΔHº(CO2) = - 393KJ/mol ΔHº(CO) = - 110KJ/mol
Entonces: ΔH = ΔHº(CO) + 1/2 ·ΔHº(O2) - ΔHº(CO2) = -110 + (1/2)·0 - (-393) = + 283 KJ/mol >
0
Vemos que la reacción anterior tiene una diferencia de entalpías positiva, por lo tanto se trata de
una reacción endotérmica que absorbe calor.
Por el contrario, una Reacción Exotérmica es aquella que desprende energía al transformar los
reactivos en productos, siendo la energía o entalpía de los reactivos mayor que la de los productos:
Reacciones de Electrólisis:
Disociación de moléculas:
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