DETERMINACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE Cl- CON ELECTRODO SELECTIVO

EN BEBIDAS REHIDRATANTES

1. Objetivos

 Determinar la pendiente de rango lineal de iones cloruro por medicion potenciometrica

de cloruros con electrodo seletivo de iones(ISE) en soluciones estandares de cloruro en
el rango de 0.01-1000ppm.
 Determinar la concentración del ión cloruro en una muestra de Sporade x 500mL
mediante el método de adición estándar y con electrodo selectivo de cloruros.

2. Marco teórico

El electrodo selectivo de cloruro está diseñado para medir concentraciones y actividades

del ion cloruro. La membrana se encuentra ubicada en la parte inferior del electrodo y no
precisa un relleno con electrolito interno.
Es un electrodo indicador que necesita trabajar siempre junto a uno de referencia. Estos
electrodos selectivos pueden ser aplicados para el análisis de: aguas residuales, de bebida,
de alta pureza, alimentos, suelos y fluidos biológicos. Estos electrodos selectivos de iones
cloruro tinen una membrana solida que esta compusta por AgCl/Ag2S y su especificaciones
de trabajo son especificas tal como se muestra en la tabla 1 [1].

Tabla 1: especificaciones

Las muestras de analisis en muchos casos presentan muchas dificultades y entre ellas estan
las Interferencias: Por ejemplo las muestras conteniendo I- dañarán irreversiblemente la
membrana. Tambien Br-, CN-, Ag+, S2- y S2O3-2 son interferencia. Esta interferencia se
puede eliminar mezclando patrones y muestras en relación 1:1, con una disolución tampón
de NaBrO3 (disolver 15.1g de NaBrO3 en 800mL de agua, añadir 75mL de HNO3
concentrado y enrasar a 1000mL con agua destilada, precaución: disolución altamente
oxidante, libera gas Br2). De este modo tambien se pueden oxidar pequeñas cantidades de
CN- pero no añadir disolución ácida a muestras con CN- ya que se liberá gas HCN, mortal.
[1][2]
 Preparación de los electrodos: conectar el electrodo al instrumento y retirar el capuchón
protector, procurando no tocar la membrana. Antes de utilizarlo por primera vez, es
recomendable acondicionar el electrodo dejándolo sumergido durante 20-30 minutos en
una disolucion de Cl- 0.01M. Disoluiciones con concentración inferior a 10-4 mol/L o
3,545mg/L deben prepararse justo antes de la calibración. [1]
Calibración: calibrar en el orden creciente de concentración, al pasar los electrodos de una
disolución a otra (figura 1) , deben lavarse con abundante agua desionizada y secarse
cuidadosamente con papel absorbente. No frotar la membrana. El numero de patrones y la
calibración dependen de las condiciones de trabajo y de la precisión requerida.

Figura 1: curva tipica de calibración de un electrodo de cloruro, la pendiente teorica de I.S.E. de cloruro, en un intervalo
lineal de respuesta, es de -59,16 mV/década de concentración a 25°C.

Método de adición estandar: La concentración de cloruro en una disolución se puede

determinar mediante la adición de una cantidad conocida de ion cloruro. Generalmente se
debe seguir el procedimiento descrito a continuación: [1]
1. Medir el potencial Ep en la muestra.
2. Añadir una cantidad conocida de cloruro, preferiblemente en forma de disolución patrón.
3. Medir el potencial Eps en la disolución enriquecida.
La concentración de ion cloruro en la disolución original se puede calcular mediante
la formula:

(1)

Si la disolución provocada por la adición de la disolución patrón es muy pequeña (si

Vestandar < 1/100Vmuesra) la ecuación se puede simplificar de la siguiente forma:
 (2)

Donde:
Cp = concentración de cloruro en la muestra (mol/L)
Cs = concentración de cloruro en la disolución patrón (mol/L)
Vp = volumen de la muestra (mL)
Vs = volumen de la disolución patrón añadida (mL)
Ep = potencial medido en la muestra (mV)
Eps = potencial medido en la muestra enriquecida (mV)
El factor de conversion de mol/L a mg/L es 3.500x104.
La pendiente (S) del electrodo selectivo de cloruro depende principalmente de la
temperatura. A continuación se muestra las pendientes teoricas a distintas temperaturas.

Tabla 2: pendiente (S) teóricas a distintas temperaturas.

Temperatura (°C) Pendiente

0 54,20
10 56,18
20 58,17
25 59,19
30 60,15
40 62,13

4. Parte experimental
 Materiales y reactivos

Tabla 3: materiales, equipos y reactivos utilizdos en el laboratorio.

Materiales Reactivos Equipo

06 fiolas de 100mL Solución de NaCl 0,1 M Medidir de pH-mV digital
01 fiolas de 50mL Solución estandar de 1000 Electrodo selectivo de
ppm a partir de su sal NaCl cloruros (ISE)
05 vasos de 100mL Solución de KNO3 1M Electrodo de referencia de
(ISA) doble unión
03 vasos de 50mL Agitador magnético
02 pipetas volumétricas de Balanza analítica
50mL
02 pipetas volumétricas de
10mL
01 pipeta graduada de 1mL
01 probeta de 50mL
02 baguetas de vidrio
01 espátula de vidrio
 01 pipeta pasteur
01 piceta
02 pinza con nuez
02 papel filtro rápido

 Procedimiento experimental
 Solución de cloruro de sodio 0.1M (100mL): se disuelve 0,5840g con agua destilada
hasta un volumen de 100mL.

 Preparación de KNO3 1M (50mL): para ello se pesa 5,0550g y se disueleve en agua

destilada.

KNO3 5,0550g

H2O

Enrasar a 50mL

solución ISA

 Solución estandar de cloruro 1000ppm (100mL): se prepara a partir de cloruro de

sodio, para ello se pesa 0,1648g y se disuelve en agua destilada y se enraza a 100mL
esto sera nuestro estandar E1.

 Estandares.
E1 solución estandar de ión cloruro de 1000ppm

E1 10 mL E2 10 mL

H2O H2O

Enrasar a 100mL Enrasar a 100mL

E2 100ppm E3 10ppm
 E3 10 mL E4 10 mL

H2O H2O

Enrasar a 100mL Enrasar a 100mL

E4 1ppm E5 0.1ppm

E5 10 mL

H2O

Enrasar a 100mL

E6 0.01ppm

 Medición de la pendiente S

50mL EN

0,5mL ISA N: 6;5;4;3;2;1

Agitar

Tomar lectura y el rango lineal

 Muestra problema
EN estandar de ión fluoruro de 1000ppm.
 Muestra problema
50 mL

0,5mL ISA
1mL solución Cl- 1000ppm
Agitar

Anotar y medir Potencial de la

celda

5. Tabulacion de datos obtenidos y graficos

Tabla 4: señal medida para calcular la pendiente (S).

Muestra Concentración (ppm) Señal (mV)

E1 1000 100,3
E2 100 158,2
E3 10 209,0
E4 1 262,0
E5 0,1 265,0
E6 0,01 345,0
Problema ------------ 123,6
Problema enriquecida ------------ 123,0

400

350

300

250
E (mV)

200

150
y = -53.59x + 262.76
100
R² = 0.9993
50

0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4
Log[Cl- mg/L]

Figura 2: curva de calibración de los estandares de cloruro.

6. Cálculos analíticos
 Se calcula la pendiente S de la figura 2 de Log[Cl-] vs E (mV), de la concentracion de
iones cloruro en la bebida de Sporade x 500mL.
De la figura 2 obtenemos la siguiente ecuación:
y = -53.59x + 262.76 >>> E(mV) = -56.45Log[Cl-] + 262.76 (3)
R² = 0.9993
Por lo tanto: S = -53.59 mV (4)

 Para calcular la concentración de los iones cloruros en la bebida de Sporade,

usando la ecuacion (1) y (4).

(1000ppm). (1mL) 50.5mL

𝑪𝑪𝒍− = 123−123.6 x = 𝟒𝟑𝟎. 𝟕𝟐 𝐩𝐩𝐦
50mL
(51.5mL)10 −53.59 − 50.5mL

 Hallando la concentración de iones cloruro en el Sporade:

Figura 3: informacion nutricional de Sporade.

𝟏𝟎𝟎𝒎𝒈 𝟏𝟎𝟎𝟎𝐦𝐋
Concentración de muestra real = 𝒙 = 𝟒𝟏𝟔, 𝟔𝟕𝒑𝒑𝒎
𝟐𝟒𝟎𝒎𝑳 𝟏𝑳

 Hallando el porcentaje de error:

416,67 − 430,72
𝑃𝑜𝑟𝑐. 𝑑𝑒 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100%
416,67
Porc. De error = 3,37%
7. Discusion de resultados
Los resultados obtenidos en la determinacion de la pendiente con estandares en el rango
0.01-1000ppm , tal como se muestra en la grafica de la figura 2 se observa que el rango
lineal se acorta a un rango de 1-1000ppm y cuya pendiente determinada corresponde a un
valor similar al reportado (-59.16 mV) , ademas esto depende mucho de la temperatura tal
como se presenta en la tabla 2. Para evitar variaciones en los potenciales de calibracion y
en general de la señal es muy importante mantener la fuerza ionica constante , en
consecuencia se agrega un ISA que generalmente es una sal de nirato de sodio o potasio ,
o una sal que no interfiera con la membrana del ISE. Lo interferentes como I-, Br-,S-2, CN-
,etc pueden conducir a medidas erroneas ya que estos iones pueden precipitar la plata de la
membrana del electrodo ya que tienen KPs cercanos al AgCl, tal como se muestra en la
siguiente tabla[3].
Tabla 5: Kps de interferentes

COMPUESTO KPS
AgCl 1.77×10-10
AgI 8.52×10-17
AgCN 5.97×10-17
AgBr 5.35×10-13
Ag2S 8×10-51

El contenido de iones cloruro en bebidas hidratantes o agua es muy importante y varia de

una a otra y según la marca u origen de procedencia. Existen muchos metodos para
determinar iones cloruro , pero el metodo de potenciometria con ISE es mas ventajoso en
comparacion a otros metodos como el de volhar, Morh, etc[4]. La concentracion de iones
cloruro encontrado en la bebida rehidratante Sporade presenta un valor cercano al reportado
en la etiqueta de la bebida con un errror de 3.37% , el cual se debe a muchos factores que
va desde la determinacion de la pendiente de rango lineal , temperatura del medio y
preparacion de equipo y reactivos[4].

8. Recomendaciones
 Tanto muestras como patrones deben estar a la misma temperatura.
 La fuerza iónica debe ser la misma en todas la disoluciones (patrones y muestras).
Esto se puede garantizar generalmente con la adición del Ajustador de la Fuerza
Iónica (ISA).

9. Conclusiones

 Se determino que el rango lineal medido con los estandares mediante

potenciometria con ISE se redujo a un rango de concentracion de 1-1000ppm, dando
un valor de pendiente de -53.59 mV con un coficiente de linealidad de 0.9993.
 Se determino por potenciometria mediante ISE de cloruros que el contenido de
iones cloruro en la bebida hidratante Sporade fue de 430.72ppm .
10.Cuestionario
 Mencione tres aplicaciones en la de determinación de cloruro con electrodo selectivo
(mencione la referencia del método normalizado: APHA, AOAC, EPA, ASTM, etc.).

 Determinacion de iones cloruro por ISE en aguas residuales , bebidas ,

alimentos, suelos y fluidos biologicos mediante norma APHA A. 2005.

 Deduzca la ecuación de la adición estándar dada en la presente guía de laboratorio

 Un electrodo selectivo de perclorato sumergido en 50,0 mL de una disolución problema

de perclorato dio un potencial de 358,7 mV. Al añadirle 1,00 mL de NaClO4 0,050 M,
el potencial varió a 346,1 mV. Suponiendo que el electrodo tiene una respuesta
nernstiana, hallar la concentración de ClO4- en la muestra problema.

 Usando la ecuacion 2 y para una T = 25°C mediante la adicion estandar S= -59.16 mV

, se tiene:

𝟏𝒎𝑳
(𝟎. 𝟎𝟓𝑴)
𝑪𝒍𝑶𝟒 −
= 𝟓𝟎 𝒎𝑳 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟓𝟖𝑴
𝟑𝟒𝟔.𝟏−𝟑𝟓𝟖.𝟕
𝟏𝟎 −𝟓𝟗.𝟏𝟔 − 𝟏
11.Referencia bibliograficas

[1]. Electrodo selectivo de cloruro (2012). Manual de usuario. CRISON

INSTRUMENTS, S.A. Código 10072. Barcelona (España).
[2]. Daniel C. Harris (2007). Analisis quimico cuantitativo. Tercera edicion. España.
Editorial Reverte SA.
[3]Chloride ion selective electrode.(2013). Instruction manual.Pasco. Manual No. 012-
06603B. Roseville.
[4] Rujaimes Cruzata Manuel.(2016). Determinación de iones nitrato, cloruro y cianuro
en aguas naturales y residuales empleando electrodos selectivos. Facultad de Química-
Farmacia. Universidad central “Marta Abreu” de las Villas.