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“ A L T E R N A T I V A T E C N O L Ó G I C A P A R A P R O D U C I R
G A S O L I N A C O N B A J O C O N T E N I D O D E A Z U F R E E N
L A R E F I N E R Í A “ M I G U E L H I D A L G O ”
P R O Y E C T O D E IN V E S T IG A C IÓ N C G P I-2005515
T E S IS P R O F E S IO N A L
Q U E P R E S E N T A P A R A O B T E N E R E L T ÍT U L O
D E IN G E N IE R O Q U ÍM I C O P E T R O L E R O
N A T A L Y L Ó P E Z G O N Z Á L E Z
Junio 2006
v^ D O S V
IN S T IT U T O P O L IT E C N IC O N A C IO N A L
,4 a 1 sr.
S E C R E T A R IA
DE
E D U C A C IO N P U B L IC A DEPARTAMENTO DE PRACTICAS, VISITAS Y TITULACIÓN
T-049-06
M éxico , D F , a 2 4 d e m ayo cdel 2 0 0 6
‘‘Alternativa tecnológica para producir g aso lina c o n bajo c o nt enid o d e azufre e n la R efin er ía “M ig u el
H idalgo”
R esu m en
Introducción
I - G e n e ra lid a d e s.
II.- A n á lisis d e la calidad d e la gasolin a obten id a e n la
R efin ería "Miguel H idalg o”
III.- D escrip ció n del p r o c e s o d e c a d a planta q u e contri
b u y e al “poo l” d e gasolina.
IV - P roposición tecn ológica para o b te n e r una gasolina
desu lfu rizada
V - P r o c e s o s d e a v a n z a d a tecn olog ía para o b te n e r una
gasolin a con bajo con ten ido d e a zu fre
C o n c lu sio n e s.
Bibliografía
S e c o n c e d e un plazo m áxim o de_un-^ño, a partir d e e s ta fech a, para p re sen ta rlo a revisión por el Ju r a d o a sig n a d o
c c p -Control Escolar.
.wincK x.
IN S T IT U T O P O L IT E C N IC O N A C IO N A L
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
S E C R E T A R IA
DE
E D U C A C IO N P U B L IC A DEPARTAMENTO DE PRÁCTICAS, VISITAS Y TITULACIÓN
T -049-06
México, D. F., a 12 de junio del 2006.
Presente.
L o s s u s c r i t o s t e n e m o s e l a g r a d o d e in fo rm a r a U s t e d , q u e h a b i e n d o p r o c e d i d o a r e v i s a r
“A l t e r n a t i v a t e c n o l ó g i c a p a r a p r o d u c i r g a s o l i n a c o n b a j o c o n t e n i d o d e a z u f r e e n ¡a
R e f i n e r í a “M i g u e l H i d a l g o ”
p a ra a u to r iz a r e l E x a m e n P r o fe s io n a l y P R O C E D E R A S U I M P R E S I Ó N segú n el c a so ,
d e b i e n d o to m a r e n c o n s i d e r a c ió n la s in d ic a c io n e s y c o r r e c c i o n e s q u e al r e s p e c t o s e le
h icieron .
Atentamente
JURADO
s '
Ing. Martínez Herrera Dr. MaricTRocftkjuez de Santiago
Vocal Secretario
c.c.p.- Expediente
A L T E R N A T IV A T E C N O L Ó G IC A P A R A
P R O D U C IR G A S O L IN A C O N B A J O
C O N T E N ID O D E A Z U F R E E N L A
R E F IN E R ÍA “ M IG U E L H ID A L G O ”
A G R A D E C I M I E N T O S
A D IO S p o r d a rm e Ja vida, p o r
p e rm itirm e cu lm in ar esta im portante A l M . en I. Ja im e M a n d u ja n o V e lá s q u e z
etapa d e mi vida, p o r d a rm e la dicha d e p o r el apoyo, tiem po, d e d ica ció n y s o b re
ten er a m is se re s q u e rid o s, gracias p o r to d o p o r su gran am istad.
d a rm e e se á to m o d e tu divina luz q u e ha
c o n trib u id o a con tin u ar con mi cam ino. A m is am igas: C a ro lin a V a rg a s, V ia n e y
C e r ó n , B elen Valencia. G a b y F lo r e s y sin
A m is p a d res I s r a e l L ó p e z O l v e r a y h a cer m en os a nadie a to d o s m is
C e c ilia G o n z á l e z H e r n á n d e z , p o r la c o m p a ñ e ro s d e generación, gracias.
vida q u e m e dieron, p o r su am or,
paciencia, a p o y o y c o m p ren sió n con los D u ra n te mi vida he c o n o c id o a m u ch a s
q u e sie m p re he co n ta d o y q u e m e han p e rso n a s p e ro so lo algunas han lle g a d o a
p e rm itid o term in ar mi carrera profesion a l la m e ta con m igo, c o m o son:
con to d o m i c o ra z ó n m uchas gracias.
M . en C . Ju lio S a n d o va l F ern á n d e z p o r
A la E S I Q I E p o r h a b erm e d a d o las h a b e rm e p ro p o rc io n a d o su a p o y o e
h erram ientas en mi form a ción in fraestru ctu ra para la realización d e e ste
pro fesio n a l. trabajo.
Ing. J o s é R a fa el M a r c e lo R iv e r o L ó p e z A to d o s los m ie m b ro s d e l s e c to r N o . 9 d e
Ing. Jo se fin o R e v u e lta M a rtín e z o p era ció n d e la R efin ería “M ig u e l
Lic. Ju an C a r lo s G u tié r r e z C e ja H id a lg o ”, qu ien es m e h icieron am ena mi
Lic. Isa bel L ó p e z R ío s estancia y d e q u ie n es p u d e a d q u irir
Ing. Ju an J o s é R u b io M a rtín e z co n o cim ien to s d e su am plia exp e rie n c ia
Ing. J o s é A p o lo s V á s q u e z H e rn á n d e z laboral.
SIN C E R A M E N T E .
N A TA LY LÓPEZ G O N ZÁLEZ
ÍNDICE
R e s u m e n ...............................................................................................................................1
In tro d u cció n ......................................................................................................................... 2
I. G e n e ra lid a d e s .....................................................................................................................4
II. A n á lisis d e la calidad d e la gasolina o b ten id a en la R efin ería “M ig u e l
H id a lg o ”...............................................................................................................................8
II. 1 P ro p ie d a d e s F ísic a s ............................................................................................. 8
11.2 P ro p ie d a d e s Q u í m i c a s ....................................................................................... 11
11.3 Plantas q u e co n trib u y en al “p o o l” d e gasolin a................................................1 4
11.4 E sq u e m a gen eral del p ro c e so en la R efin ería “M ig u e l H id a lg o ”...................15
11.5 C a ra c terístic a s d e las diferen tes c o rrien tes q u e c o n trib u y en al “p o o l ” d e
gasolin a...................................................................................................
111.6 .3 S e c c ió n d e R e a c c ió n ............................................................................................3 3
111.6 .4 S e c c ió n d e E stabiliza ción y lavado c á u stic o ................................................... 3 3
IV . P ro p o sic ió n tecn ológ ica para o b te n e r una gasolina d e su lfu riz a d a ...........................3 5
IV . i In tro d u c ció n ......................................................................................................3 5
IV .2 Pretratam iento d e la carga a F C C .................................................................... 3 5
1 V .3 M o d ific a c io n e s al p r o c e s o d e F C C . ................. .........................3 5
IV .4 R ed u c c ió n d e la te m p era tu ra d e co rte d e la g a solin a ....................................... 3 5
I V .5 T ratam ien to d e la gasolina d e F C C ...................................................................3 6
IV .6 H id ro tra ta m ie n to .................................................................................................. 3 8
IV .6 .1 E l e fe c to d e la p r e s ió n ......................................................................................... 3 9
I V .6 .2 H id ro tra ta m ien to a altas p r e s i o n e s .................................................................... 3 9
I V .6 .3 H id ro tra ta m ien to d e p re sio n e s B aja s a M o d e r a d a s .......................................... 4 0
I V .6 .4 V en tajas del H id ro tra ta m ie n to ........................................................................... 4 0
IV .7 H id ro d e sin teg ra c ió n M o d e r a d a ......................................................................... 41
IV .7 .1 P resión contra e s p a c io -v e lo c id a d ......................................................................4 2
I V .7 .2 D e sc rip c ió n del p r o c e s o ...................................................................................... 4 2
I V .7 .2 .1 Q u ím ic a d e la H id ro d e sin te g ra c ió n ......................................................4 2
RESUMEN
E l alto nivel d e con tam in ación q u e se tiene en la Z o n a M etro p o lita n a del V a lle d e M é x i c o
( Z M V M ) lleva a p r o p o n e r tecn olog ías para re d u c ir esta contam inación, q u e es cau sada p o r
las em isio n es d e los a u to m ó vile s y estas a su v e z so n cau sadas p o r la utilización de
c o m b u stib le s con alta con cen tración d e a zu fre, lo q u e se p ro p o n e en e ste trabajo son
n u eva s te c n o lo g ía s para re d u c ir el con ten ido d e a zu fre en la gasolina q u e se d istrib u y e en
la Z M V M , la cual es p ro d u c id a en la R efin ería “M ig u e l H id a lg o ” d e T u la H id a lg o , p o r lo
q u e a con tin u ación se da un re su m e n del co n te n id o d e e ste estu dio.
E n el C a p itu lo I V “P ro p o sic ió n tecn ológ ica p a ra o b te n e r una gasolina d e su lfu riza d a " en
e ste capitu lo se da un pan oram a d e lo s p r o c e s o s q u e se p u e d e n utilizar para re d u c ir el
con ten ido d e a zu fre en la gasolin a catalítica, así c o m o las rea ccion es ocu rrid a s en los
p ro c e so s.
P o r u ltim o en las c o n clu sio n es se d e fin e q u e tra tam ien to es m ás co n ven ien te h a cerle a la
gasolina catalítica para d ism in u ir el con ten id o d e azu fre.
1
INTRODUCCION
INTRODUCCIÓN
L a p re o c u p a c ió n internacional p o r re d u c ir la contam in ación del aire ha lle v a d o a las
in du strias a u to m o triz y p e tro le ra a b u sc a r d iv e rsa s fo rm u la s para lograrlo. E n esta línea d e
acción se p ro m u e v e una n ueva gen eración den o m in a d a C o m b u s tib le s d e U ltra B a jo
A z u fr e .
P ara M é x i c o esta m eta resulta m á s c o m p leja d e b id o a q u e gran parte del p e tró le o q u e se
en vía al S iste m a N a c io n a l d e R efin a c ió n e s c ru d o p esa d o . P o r eso el reto d e P E M E X
R efin a ció n para la p re se n te d é c a d a es o fr e c e r al país c o m b u stib le s d e van gu ardia
internacional y se n sib le s con el m e d io am bien te.
2
IN T R O D U C C I O N
agrava ia e n fe rm e d a d e s resp ira to ria s c o m o el asm a, bron qu itis crón ica y en fisem a ; en lo s
m ateria les c o rro e m etales, d eterio ra c o n tro les eléctrico s, p ap el, textiles, pin tu ras,
m o n u m e n to s h istóricos, en la v e g e ta c ió n re d u c e la fo to sín tesis.
E n M é x i c o se com ercia liza una gasolina con una con cen tració n d e a z u fre d e en tre 3 0 0 y
5 0 0 p p m d e p e n d ie n d o d e l tipo d e gasolina.
3
GFNERALIDADES
L G E N E R A L ID A D E S
H o y en día la so c ie d a d m etro p o lita n a e xig e el abatim ien to d e la con tam in ación a tm o sféric a
en la ciu dad d e M é x ic o , esta exigen cia es un a p rem io cotidia n o re ite ra d o en p ú b lic o y en
p riv a d o p o r to d o s los s e c to re s sociales, q u e se v e con tin u am en te re fo r z a d o p o r la d ifu sió n
d e nueva in form ación relativa a los efec to s, q u e s o b r e la salud d e la p o b la c ió n , g en era n los
n iveles alcan za dos p o r algu n os contam inantes.
Magna
Demanda, mbd 502 557 632
Azufre, ppm
Escenario bajo 500 300 50
Azufre, ppm
Escenario bajo 500 300 50
Escenario Probable 500 50 50
Escenario Alto 50 50 15
Tabla No. 1 Perspectivas de las gasolinas al año 2010.
4
GENERALIDADES
Región 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 TMCA
Noroeste 71.5 74 1 76.9 79 8 82.3 85 0 87 9 91.2 94.2 3.2
Noreste 105.9 110.1 114.6 119.4 123.3 127.6 132.1 136.9 141.5 3.3
Centro- 129.6 134.0 ¡38.8 143.9 148 3 153 1 158.4 164.1 169.7 3.1
Occidente
Centro 185.8 191.8 198.2 204.9 210.8 217.1 224.0 231.5 239.0 2.9
Sur- 77.9 79.7 82.1 84.3 86.6 89 1 92.0 95.1 98.1 2.6
Sureste
Total 570.7 589.7 610.6 632.3 651.3 671.8 694.4 718.8 742.6 3.0
5
GENFRALIDADES
Salamanca Tula
Cadereyta
15%
6
GENERALIDADES
1 . R e fo r m a d o r a d e N a fta s
2 . A lq u ila c ió n
3. M T B E -T A M E
4. Catalítica
5. Iso m eriza c ió n
7
ANALISIS D L L A C A L I D A D D E L A G A S O L I N A O B T E N I D A fcN L A R E FINERIA MIGUEL HIDALGO
II. A N Á L I S I S D E L A C A L I D A D D E L A G A S O L I N A O B T E N I D A E N L A
R E F I N E R Í A “M I G U E L H I D A L G O ”
n .l P R O P IE D A D E S F ÍSIC A S
a) G r a v e d a d E sp ec ific a ( A S T M D 2 8 7 - 8 7 )
1 4 1 .5
sg = — ..........
APJ + 1 3 1 .4 5
L a den sid a d d e un p ro d u c to p e tro le ro e s determ in ada e xp e rim e n ta lm e n te con un
h id ró m e tro con escala d e d en sid a d A P I, con un recipien te c ilin drico d e m etal o d e
v id rio para p o n e r la m u estra y un te rm ó m e tro .
b) P E S O M O L E C U L A R
L a m asa m o lec u la r en las fra ccion es del p e tró le o c ru d o da in dica cion es im p o rta n tes
s o b r e la tem pera tu ra d e ebu llición y p erm ite determ in ar la fracción m o la r d e cu a lq u ier
c o m p o n e n te en una m ezcla.
Para las fra ccion es del p e tró le o c ru d o , la m asa m o lec u la r aum enta con la tem p e ra tu ra
d e ebu llición d e los com p o n en tes.
c) P R E S IO N D E V A P O R R E ID (P V R ) (A A S T M 3 2 3-9 0 )
T o d o s los líq u id o s tien den a va p o riza rse, esto es, v o lv e rs e gases. E sta ten den cia es una
m an ifestación d e la p re sió n d e v a p o r d e lo s m ateriales, la cual e s la p re sió n ejerc id a
p o r las m o léc u la s en la su p e rfic ie en su intento d e esca pa r a la a tm ó sfera . P ara un
líq u id o d a d o , esta p re sió n e s fu n ción ú nicam en te d e la tem peratu ra.
U n p ro d u c to del p e tró le o , c o m p re n d e m u ch as fra ccion es diferen tes, cada una con una
c o m p o sic ió n y una p re sió n d e v a p o r p r o p i a P o r lo tanto la p re sió n d e v a p o r del
p ro d u c to es un valor c o m b in a d o q u e refleja las diferen tes p re sio n e s d e v a p o r d e las
d ive rsa s fracciones, d e a c u erd o a su participa ción m olecular.
9
ANALISIS D E L A C A L I D A D D E L A G A S O L I N A O B T E N I D A E N L A REF I N E R I A ‘ M I G U E L H I D A L G O "
d) N U M E R O D E O C T A N O R O N (A S T M D 2699-88)
e) N U M E R O D E O C T A N O M O N (A S T M D 2 7 0 0 -8 8 )
f) IN D IC E D E O C T A N O (A S T M D 2 7 00 -8 8 )
10
ANALISIS D E L A C A L I D A D D E L A G A S O l INA O B T E N I D A E N L A REFINERIA ‘M I G U E L H I D A L G O ’
g) T E M P E R A T U R A D E E B U L L IC IÓ N
• N o p ro v o c a r la fo rm a ción d e d e p ó sito s.
II.2 P R O P IE D A D E S Q U ÍM IC A S
11
ANALISIS DI 1 A C A L I D A D D F L A G A S O I INA O B ITNIDA E N L A RÍ-TÍNERIA ‘ M I G U E L H I D A L G O '
a) G o m a s P refo rm a d a s ( A S T M D 3 8 1 - 8 6 )
b ) C o n te n id o d e A z u fr e T o ta l ( A S T M D 1 2 6 6 - 9 1 )
L a determ in ación del a zu fre p u e d e e fec tu a rse p o r distin tos m é to d o s. P ara lo s d e riv a d o s
lig ero s se utiliza el m é to d o d e la lám para o la c o m b u stió n de un tu b o d e c u a rzo . P ara
los d e riv a d o s del p e tró le o m e d io s y p e s a d o s se e m p le a el m é to d o d e la va d o d e l
c o n d e n sa d o , al q u e m a r la m u estra en una b o m b a calorim étrica.
12
A N A l ISIS D b L A CAI I D A D D L L A G A S O L I N A O B T F N I D A F N L A REFINl RIA ‘ M I G U F L H I D A L G O ’
c) C a p a c id a d C o r r o s iv a
13
ANALISIS D E L A C A L I D A D D L L A G A S O L I N A O B f ENIDA E N L A REF I N E R I A ' M I G U E L H I D A L G O
11.3 P L A N T A S Q U E C O N T R I B U Y E N A L “P O O L ” D E G A S O L I N A
1. R e fo rm a d o ra d e N a fta s
2. A lq u ila c ió n
3. M T B E - T A M E
4. Catalítica
5. Iso m eriza ción
6.
E n la sigu ien te tabla se p resen ta n las can tidades d e gasolina p ro d u c id a en cada planta.
14
1.4 E S Q U E M A G E N E R A L D E P R O C E S O D E L A R E F I N E R Í A “M I G U E L H I D A L G O ”
G a so lin a Lavada c o n so s a
Isóm ero
P e n ta n o -lI e x a n o Ilomerizado ra
D a Pantanoa A zufre
G a solin a Hidro D e
Gas amargo Tratt. Y Fracc. Azu fr e
G a só le o s Catalftloa Alquilación
De Rqfinado M T B E Alquilado
F C C -1
Vacio
rz
Butano-butileno MTBE M etil ter b u til éter
d esu lfu ra d a s F C C -2
Gasolina catalítica
Residuo Hidro de
primario Gasóleos Depentanlzadora G a solin a depentanizada
Gasóleos
De No 1 v No 2 Pentanos TAME
vacio D e Vacio Aceite cíclicoligero
Destilación Residuo catalítico Rqflnado T A M E
Ai Vacío
No 1 Reductora D e
Vfacosidad Residuo reductora C o m b u s tó le o P esa d o
No_2 R esid u o d e vacio
~ | Gasóleos hidro 1 --
Hidro D a Asfaltos
1. I E S
Asfalto
Residuos R esid u o d e va cio d e s u lf
.........
H-OIL
15
A N A ) ISIS D E L A C A L I D A D D L L A G A S O I I N A O B T E N I D A E N L A REFINERIA " M I G U E L H I D A L G O
16
ANALISIS D E L A C A L I D A D D E L A G A S O L I N A O B T E N I D A E N L A REFI N E R I A “M I G U E L HIDALGI
.5 C A R A C T E R Í S T I C A S D E L A S D I F E R E N T E S C O R R I E N T E S Q U E C O N T R I B U Y E N A L “P O O L ” D E G A S O L I N A .
ibla N o . 7 C a ra c terístic a s d e las d ife ren te s c o rrien tes d e gasolina q u e con tribu yen al “p o o l” d e gasolina
ANALISIS D E L A C A L I D A D D E L A G A S O L I N A O B T E N I D A F N L A REFI N F R I A ‘M I G U F L IIIDAI G O
I I.6 C A R A C T E R Í S T I C A S A C T U A L E S D E L A G A S O L I N A M A G N A Y P R E M I U M
P R O D U C I D A E N L A R E F I N E R Í A “ M I G U E L H I D A L G O ”.
17
D E S C R I P C I O N D E L P R O C E S O D E C A D A P L A N T A Q U E C O N T R I B U Y E A L ‘P O O L DE GASOLINA
III. D E SC R IP C IÓ N D E L P R O C E S O D E C A D A P LA N T A Q U E C O N T R IB U Y E
A L “P O O L ” D E G A S O L I N A
m . 1 . 1 C a r a c t e r í s t i c a s d e la c a rg a
L a s p ro p ie d a d e s m ás im p o rta n tes q u e defin en el tipo d e carga q u e s e va a p ro c e s a r son :
análisis P O N A , destilación A S T M D - 8 6 , el tipo y con cen tració n d e contam inantes, d e b id o
a q u e afectan la o p e ra c ió n d e l catalizador.
A Z U F R E : L a con cen tración m á xim a p e rm isib le en la carga es d e u 5
L a carga al p ro c e s o p ro v ien e d e la planta H id ro d e su lfu ra d o ra d e naftas la cual se m e z c la
con una c orrien te rica en h id ró g en o (g a s d e recircu la ció n ) e in tercam bia ca lo r c o n el
eflu e n te del ú ltim o rea cto r pasan do en seg u id a a un p rim e r c a len ta d o r d o n d e la m e z c la
alcanza la tem p era tu ra re q u e rid a para el p ro c e s o , pa sa n d o a con tin u ación a un p rim e r
re a c to r lugar d o n d e se co n sid era q u e la reacción p red o m in a n te e s la d e sh id ro g e n a c ió n d e
n aftén os y d e b id o a la e n d o te rm ic id a d d e la reacción se o b se rv a ra una d ism in u ció n en la
te m p era tu ra d e la m e zcla d e salida del reactor. Para ajustar n u eva m en te la te m p e ra tu ra
re q u e rid a en el p ro c e s o se e m p lea un se g u n d o calen tador, esta secu en cia d e ca len ta d o r
re a c to r se rep ite re q u irié n d o se un total d e 3 o 4 re a cto re s y calen ta dores.
E l e flu en te del ú ltim o rea cto r d e s p u é s d e in tercam biar ca lo r c o n la carga con tin u a
en friá n d o se p rim e ro con un sistem a d e aire y d e s p u é s en un c o n d e n sa d o r con a g u a la
corrien te esta con stitu id a p o r un re fo rm a d o C 5 m as h id ro c a rb u ro s C 1- C 4 d e h id ró g e n o p o r
lo q u e la sigu ien te etapa del p r o c e s o c o n siste en la sep a ra c ió n d e lo s c o m p o n e n te s.
L a c o rrien te entra a un se p a ra d o r d o n d e la fase g a seo sa c on stitu id a p rin cipa lm en te p o r
h id ro g e n o e h id ro c a rb u ro s g a se o so s C 1- C 4 se d iv id e en d o s c o rrie n te s una p a rte se
recircu la c o n un c o m p r e s o r al p ro c e s o y el e x c e d e n te se envía a las u n id a d es d e
h idrotratam ien to.
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D L S C R I P C I O N D E L P R O C E S O D E C A D A P L A N T A Q U E C O N T R I B U Y E A L “P O O L DE GASOLINA
III. 2 A L Q U IL A C IÓ N
E l p ro c e s o d e alqu ilación con á cid o flu orh ídrico e s a qu el en el cual las olefin as (b u tile n o )
se com bin an con el iso b u ta n o en presen cia d e A c id o F lu o rh íd ric o ( H F ) u sa d o c o m o
catalizador, para o b te n e r un p r o d u c to con rango d e ebu llició n d e las gasolinas y q u e tien e
baja presió n d e v a p o r y al s e r m e zc la d o con otras gasolin as d ism in u ye la presió n d e v a p o r
d e la m ezcla.
m.2.1 C a r a c t e r í s t i c a s d e la c a rg a
E n la tabla N o . 9 se m en cio n an las características d e la carga a la planta d e alquilación.
I I I .2 .2 Q u í m i c a d e l p r o c e s o
En refinación, el p r o c e s o d e A lq u ila c ió n c o m p re n d e la unión d e una olefina (p ro p ile n o o
bu tile n o ) con isobutano, para fo rm a r una isoparafina a la q u e se le llam a a lquilado.
19
D E S C R I P C I O N D E L P R O C E S O D E C A D A P L A N T A Q U E C O N T R I B U Y E A L “P O O L DE GASOLINA
HF, I
C H C H = C H 2C H 3
C H 3 C H 2C H C H 1
I
C H 3C H _ C H 2 » HF -------- ► C H 3C H C H 3
F ch3 ch 3
i
C H 3C H 2C H C H 3 + C H 3 C H 2C H 3 c h 3Ac c h 2c1 h c h 3
ch3
Butilfluoruros Isobutano 2,2.4 Trimetil Pentano
F
ch3 ch3
I
i /
C H 3C H o C H C H 3 + c h 3 c h 2c h 3
c h 3 c h 2c h ( ): c h 3
ch3
Butilfluoruros Isobulano 2.2.3 Trimetil Pentano
R ea c c io n e s S e cu n d a ria s
F
1
c h 3c h 2c h c h 3 + c h 3c h 2c h = c h 3
c h 3 c h 2c h 2c h 2c c h 2 c h 3
I
ch 3
Bitilíljonjros Butileno Alqiilfluoaros
20
DESCRIPCION D F L P R O C t S O D E C A D A P L A N T A Q U E C O N T R I B U Y E A L P O O L ’ DE GASOLINA
C H 3 C H 2C H 2C H 2C C H 2C H 3 + c h 3¿ h c h 3 c h 3 c h 2c - c c h 2c h 2c h 3
l
ch3 7 \
h 3c — ch2 ch3
III .2 .3 D e s c r ip c ió n d e l p r o c e s o
L a co rrien te d e olefin as origin ada en la planta d e D e sin te g ra c ió n Cata lítica pasa a la planta
d e M T B E d o n d e se c o n su m e el iso b u tilen o . el re sto d e olefin as pasa a la planta d e
A lq u ila c ió n . al entrar ahí, se une con una corrien te rica en iso b u ta n o p ro v e n ie n te d e la
planta d e reform ación , en segu ida , la m ezcla entra a un re a c to r-a sen ta d o r q u e con tien e el
á c id o flu orh ídrico ( H F ) q u e sirv e c o m o catalizador, aqu í e s d o n d e el iso b u ta n o rea ccion a
c o n el butileno. E l a sen ta d o r cuen ta con un sistem a d e enfriam ien to para a b s o rb e r el c a lo r
q u e p ro d u c e n las rea ccion es y para m an tener baja la tem p era tu ra d e lo s rea ctores.
IIL 3 P R O C E S O M E T I L T E R B U T I L É T E R (M T B E )
E l p ro c e s o d e reacción para M T B E (m etil-terb u til é te r) con siste en una rea cció n catalítica
en tre el isob u ten o con ten ido en la fracción d e bu ta n o-bu tilen o ( C 4 - C 4 = ) d e las plan tas
C a talítica s I y II ju n to con m etanol. Para ello se utiliza un c a ta liz a d o rtip o resina h ú m e d a
" A m b e rly st 35".
21
D E S C R I P C I O N D H L P R O C F S O D E C A D A P L A N T A Q U E C O N T R I B U Y E A L “P O O L D E G A S O l DMA
111.3.1 S e c c ió n d e la v a d o d e b u ta n o - b u tile n o
A q u í el o b je tiv o e s elim inar los contam inantes a rra stra d o s d e sd e las plantas F C C y d e lo s
sistem a s d e tratam iento con sosa y amina. L a s im p u reza s m ás c o m u n e s q u e p u e d e n
n eu tralizar la actividad d e los g ru p o s á cid o s del c a ta liza d o r son:
• C a tio n e s m etá licos
• C o m p u e s to s b á sico s (am inas, sosa, am on iaco, etc.)
• S a le s orgánicas
L a alim entación entra a la to rre E - 101 p o r aba jo (p la to 1 ) y s e lava a co n tra c o rrien te con
agua desm in eraliza da q u e se enfría p reviam en te. L a to rre o p era a 5 .8 Kg/ cm 2 y 3 8 ° C y
tien e 3 0 platos.
111.3.2 S e c c ió n d e re a c c ió n
m .3 .3 S e c c ió n d e d e s tila c ió n c a ta lític a
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D E S C R I P C I O N DE¡ P R O C E S O D E C A D A P L A N T A Q U E C O N T R I B U Y E A L POOL DE GASOLINA
m.3.4 S e c c ió n d e la v a d o d e r a f i n a d o
E n esta secció n se re c u p era el m etanol q u e no rea c c io n ó p o r extra cció n con agua en la
co lu m n a d e la va do d e rafinado d e b u ta n os E - 1 0 3 . E l rafinado se enfría antes d e en trar a la
to rre d e lavado en C - l 0 5 A/B. E sta últim a o p e ra a 1 1 .2 Kg/cm 2 (fo n d o ) y 3 8 ° C . E n el
fo n d o hay una in terfase con trolada p o r el flu jo d e metanol/agua. P o r abajo sale la fa se
M eta n o l/ A g u a q u e se m anda a la sección d e rec u p era ció n d e m etanol y p o r arriba salen lo s
bu ta n o s ra im a d o s q u e se pasan p o r un ta n qu e c o a le sc e d o r q u e separa el agua/m etanol
s u sp e n d id o para c o lec ta rlo en la b o ta para en via rlo ju n to c o n la salida d e l fo n d o d e E - 1 0 3 .
m.3.5 S e c c ió n d e r e c u p e r a c ió n d e m e ta n o l p a r a M T B E y T A M E
Para re d u c ir la con cen tración d e alcoh ol tera m ilico ( T A A ) en el agua rec irc u la d a a las
to rre s d e la va d o d e refin ados, s e d e b e e fe c tu a r con tin u am en te una extra cció n lateral d e la
23
DESCRIPCION D F L P R O C E S O D E C A D A P L A N T A Q U E C O N T R I B U YF A L POOL DE GASOLINA
I I I .4 P R O C E S O T E R A M I L M E T IL É T E R (T A M E )
n i . 4 . 1 D e s c r ip c ió n g e n e ra l
E l p r o c e s o d e rea cción para T A M E (teram il-m etil é te r) con siste ervun a rea c c ió n catalítica
en tre iso a m ilen o s con ten id o en la fracción d e p en ta n o s d e las plantas F C C - 1 y F C C - 2 ju n to
con m etan ol ( M e O H ) . Para ello se utiliza al igual q u e en M T B E un c a ta liza d o r tipo resina
h ú m e d a " A m b e rly st 35".
IT I.4 .2 S e c c ió n d e fr a c c io n a m ie n to d e p e n ta n o s
24
DESCRIPCION D E L P R O C E S O D E C A D A P L A N T A Q U E C O N T R I B U Y F A L POOl DE GASOLINA
131.4.2 S e c c ió n d e la v a d o d e p e n ta n o s
m . 4 . 4 S e c c ió n d e re a c c ió n p r in c ip a l
L a rea cción e s sim ilar a la d e M T B E , con una cam a d e resina catalítica q u e h ace rea c c io n a r
el 6 5 % d e lo s isoam ilen os para c o n v e rtirlo s en T A M E . E sta reacción esta m á s lim itada q u e
la d e M T B E
I II .4 .5 S e c c ió n d e fr a c c io n a m ie n to d e T A M E
25
DESCR I P C I O N D E L P R O C E S O D E C A D A P L A N T A Q U E C O N T R I B U Y F A L ‘POOI DF GASOLINA
I I I . 4 .6 S e c c ió n d e l t e r c e r r e a c t o r
f f l . 4 . 7 S e c c ió n d e la v a d o d e r a f i n a d o
26
POOL DE G A S O L I N A
DESCRIPCION DEL P R O C E S O DE C A D A P L A N T A Q U E C O N T R I B U Y E AL ‘
I I I . 4 .8 S e c c ió n d e r e c u p e r a c ió n d e m e ta n o l
IH .5 P R O C E S O D E D E SIN T E G R A C IÓ N C A T A L ÍT IC A
m .5 .1 D e sc rip c ió n g en era l
L a desin tegració n se ha d e fin id o c o m o un fe n ó m e n o p o r el cual, las m o lé c u la s d e
h id ro c a rb u ro s se re d u c e n d e tam año y se tra n sform a n en otras p e q u e ñ a s y d e m e n o r p u n to
d e ebu llición; p a ra lela m en te estas reaccionan entre si fo rm a n d o n u e v o s p ro d u c to s , los m á s
e sta b le s se sepa ra n c o m o gasolinas, m ientras q u e los m ás re a c tiv o s se p o lim eriza n d a n d o
c o m o resu lta d o aceites. L a d esin tegració n total c o n d u c e a la fo rm a ció n d e gases y c a rbón .
D I . 5 . 2 S e c c ió n d e c a rg a y re a c c ió n
27
D E S C R I P C I O N D E L P R O C E S O D E C A D A P L A N T A Q U E C O N T R I B U Y E A L “P O O L DE GASOLINA
m . 5 . 3 S e c c ió n d e re g e n e ra c ió n
E l ca ta liza dor a g o ta d o p a sa al re g e n e ra d o r d o n d e el carbón d e p o s ita d o d u ra n te la
desin tegració n se q u e m a para ser elim inado m edian te la c o m b u stió n (p a ra fo rm a r C O , C 0 2
y H 2 0 ) restau ran do la a ctivida d catalítica:
E l cata lizador reg e n e ra d o , libre d e c o q u e , se recircu la al sistem a d e reacción , sien d o
m e z c la d o con la carga co m b in a d a y un n u e v o ciclo e s rep etid o .
n i . 5 . 4 S e c c ió n d e fra c c io n a m ie n to
28
D E S C R I P C I O N D E L P R O C r S O D E C A D A P L A N T A Q U E C O N T R I B U Y E A L ‘P O O I DE GASOLINA
I I I .5 .5 Q u í m i c a d e l p r o c e s o
CARGA PRODUCTO R E A C C IÓ N
PARAFINAS OLEFINAS + PARAFINAS P E Q U E Ñ A S DESINTEGRACION
OLEFINAS OLEFINAS M A S P E Q U E Ñ A S DESINTEGRACIÓN
ALQUIL A R O M A T I C O S A R O M A T I C O S + OLEFINAS DESINTEGRACIÓN
ALQUIL A R O M A T I C O S AROMATICOS CON OLEFINAS + DESINTEGRACIÓN
PARAFINAS
CICLOPARAFINAS OLEFINAS DESINTEGRACIÓN
N A F T E N O S + OLEFINAS* A R O M A T I C O S + PARAFINAS TRANSFERENCIA DE
HIDROGENO
NAFTENOS* AROMATICO DESH ID R O G E NA C I O N
OLEFINAS* ISO-OLEFINAS ISOMERIZACION
♦Reacciones secundarias
Tabla No. 10 Reacciones llevadas a cabo en laplanta FCC
E n la tabla N o . 11 se presen tan las p rin cipa les características d e la gasolin a catalítica.
m . 5 . 6 C a r a c t e r í s t i c a s d e la g a s o lin a c a ta lític a
C a ra c terístic a V a lo r
RON 90
M ON 80
% W azufre 0 .1 7 3 2
PVR 2.2
TFE 207
Tabla No. 11 Características de la gasolina catalítica
29
DESCRIPCION D E L P R O C E S O D t C A D A P L A N T A Q U E C O N T R I B U Y E A L " P O O L - D E G A S O L I N A
P R O D U C T O S D E L A S P L A N T A S C A T A L ÍT IC A S
V o lu m e n % D e stila d o
30
D E S C R I P C I O N D E L P R O C E S O D E C A D A P L A N T A Q U E C O N T R I B U Y E A L “P O O L D E GASOLINA
I II .6 ISO M E R IZA C IÓ N
n i . 6 . 1 D e s c r ip c ió n g e n e r a l
E n el rea cto r d e iso m eriza ció n las parafinas n orm ales y las isop arafin as son lle v a d a s al
equ ilibrio term o d in á m ico , lo cual significa q u e el R O N d e una gasolin a d irec ta au m en ta d e
7 0 a 8 0 - 8 2 en un so lo p a so . S i lo s c o m p o n e n te s lineales d e l eflu en te d e l re a c to r s e separan
m ediante destilación o a b so rc ió n y se recirculan, el índice de octa n o d e l p ro d u c to p u e d e
aum entar a 8 7 - 9 3 .
D e b id o a q u e las con stan tes d e eq u ilib rio term o d in á m ico d e la iso m e riza c ió n so n
in versam en te p ro p o rc io n a le s a la tem peratu ra, las tem peratu ras d e rea c ció n en el re a c to r
so n m o d era d a s, entre 9 5 y 2 0 5 0 C .
L a distribu ción d e p r o d u c to s d e p e n d e d e la carga, del tipo y ed a d del ca ta liza dor, d e l
espacio velo cid a d y d e la tem pera tu ra .
L a unidad iso m e riza d o ra d e p en ta n os y H e x a n o s . utiliza el p r o c e s o P e n e x, el cual tiene
co m o o b jetiv o la iso m eriza ció n d e P en tan os y H e x a n o s o m ezcla s d e a m b o s: las re a c c io n e s
tienen ligar en una a tm ó sfe ra d e h id ró g e n o s o b r e un lech o d e ca ta liza d o r a las c o n d ic io n e s
d e presión y tem peratu ra q u e fa v o rec e n la iso m eriza ció n y redu cen el h id ro c ra q u eo .
E l p ro c e so P e n e x se c o n sid e ra sim p le tanto en su d ise ñ o c o m o en su o p e ra c ió n . L a s
con dicio n es d e o p e ra c ió n no so n s e v e ra s ya q u e las p re sio n e s so n m o d e ra d a s y las
tem pera tu ra s bajas, el esp a c io v e lo c id a d para el ca ta lizador es alto y la p re sió n parcial d e l
h idrógen o es baja. A s í m ism o la baja tem p e ra tu ra d e o p e ra c ió n fa v o re c e a una alta
c o n versió n d e parafinas norm ales.
L a isom erización catalítica co n vie rte las parafinas en c o m p u e sto s d e e stru ctu ra ra m ifica da
d e alto n ú m ero de octa n o tal c o m o d e C 5 a isop en ta n o y d e C 6 a 2 ,3 d im etil-b u ta n o . Sin
em b a rg o las reaccion es d e isom eriza ción se desa rrolla n d e n tro d e un e q u ilib rio lim itado, en
d o n d e a bajas tem p era tu ra s se fa v o re c e la p ro d u c c ió n d e isó m e ro s altam en te ra m ifica d o s.
31
DESCRIPCION DEL P R O C E S O D E C A D A P L A N T A Q U E C O N T R I B U Y E A L POOL DE GASOLINA
m .6 .2 A c o n d ic io n a m ie n to d e c a r g a
L o s s e c a d o re s d e carga líqu ida son d o s recip ien tes verticales q u e trabajan en serie e x c e p to
du ran te la reg en era ción d e alguno d e estos, en el cual solo uno d e ello s o p era . L a c o rrie n te
líqu ida d e p en ta n o s y h exa n o s se alim enta p o r el fo n d o del seca d o r, p o r el q u e p a sa a tra v é s
d e m allas m o lec u la re s y sale p o r la pa rte su p e rio r, para alim entar p o s te rio rm e n te al
seg u n d o se c a d o r. L a c orrien te d e p en ta n os y h e xa n o s libre d e h u m e d a d es e n v ia d a al
seg u n d o ta n q u e d e balan ce d e carga q u e o p e ra a 3 8 ° C y 7 .0 K g/ cm 2 man.
32
DFSCR J P C I O N Dfl P R O C P S O D E C A D A P L A N T A Q U E C O N FRIBUYl AI P O O L ’D E G A S O L I N A
I II .6 .3 S e c c ió n d e re a c c ió n
n i . 6 . 4 S e c c ió n d e e s ta b iliz a c ió n y l a v a d o c á u stic o
33
D E S C R I P C I O N DEl P R O C E S O D E C A D A P L A N T A Q U E C O N T R I B U Y E A L ' POOI D E G A S O l [NA
U n a parte del p ro d u c to iso m e riza d o q u e se envía hacia alm acen am ien to, se utiliza para
efectu a r la reg en era ción d e los se ca d o re s tanto d e carga líquida c o m o d e h id ró g en o d e
re p o sic ió n
L a so lu ció n cáu stica d e rep o sic ió n se alim enta p e rió d ic a m en te (a p ro xim a d a m e n te una v e z
p o r sem ana), a la se cc ió n in ferior d e la to rre lavadora. L a so lu c ió n cáu stica d e la to rre se
recircu la a la m ism a m edian te b o m b e o , p re v io p a so p o r el ca len ta d o r d e so lu c ió n cá u stica
en d o n d e se calienta hasta 3 8 ° C . D e la so lu c ió n cáu stica recirculada, una p a rte se lle v a al
d o m o d e la to rre y la otra se alim enta a un d istrib u id o r loca liza d o p o r d e b a jo d e la s e c c ió n
em pacada . L o s flu jos d e recircu lación se ajustan en fo rm a m anual.
34
P R O P O S I C I O N IF C N O L O G I C A P A R A O B I E N E R U N A G A S O I fNA D h S U L I U R I Z A D A
IV .l I n tr o d u c c ió n
E x iste n varias fo rm a s para o b te n e r una gasolin a desu lfu rizada, d e s d e un P retratam ien to d e
la carga a F C C , hasta un P ostrata m ien to d e la gasolina obten ida d e F C C .
IV .2 P r e t r a ta m i e n to d e la C a r g a a F C C
IV .3 M o d ifi c a c io n e s al P r o c e s o d e F C C
IV .4 R e d u c c ió r f d e la T e m p e r a t u r a d e C o r t e d e la G a s o li n a
35
PROPOSICION T E C N O L O G I C A P A R A O B T E N E R U N A G A S O L I N A D E S U L F U R I Z A D A
re d u c id o en la tem p era tu ra final d e una carga virgen. Para cargas h id ro tra ta d a s se ten drán
2 .6 p p m en re d u c ció n d e a z u fre p o r cada I o F re d u c id o en la te m p e ra tu ra final. L a s
R efin ería s q u e pro c esa n m e zc la s c o n alto con ten ido d e a zu fre p u e d e n c o n sid e ra r elim inar
el fo n d o d e la gasolina d e F C C del p r o c e s o d e m ezcla d o y reciclar esa fracción a la carga o
en viarlo a una unidad d e hidrotratam ien to. L a nafta craqu eada p e sa d a p u e d e s e r se p a ra d a y
m ezcla d a con el diesel en algu n o s casos, sin em bargo, su alto c o n te n id o d e a z u fre p o d ría
n o calificar c o m o c o m b u stib le d e ba jo con ten ido d e azu fre.
IV .5 T r a t a m i e n t o d e G a s o li n a d e F C C
E n la tabla N o . 13 se hace una co m p a ra ció n d e las d ife ren te s técn icas q u e se p o d ría n
u tilizar en la re d u c ció n d e a zu fre se m encionan ventajas y desven tajas.
36
PROPOSICION T t C N O L O G I C A P A R A O B T E N E R U N A G A S O L I N A D F S U L F U R 1 Z A D A
j Ventajas Desventajas
|Hidrodesintegra- • Produce más destilados intermedios de • 5-10 veces más caro que el
Ición moderado de alta calidad hidrotratamiento
|la carga • Más nafta de procesamiento de fondo de • Consumo de hidrógeno
barril
• Aumento del M O N en la gasolina
• Aumento en la conversión (343°C) lo
cual permite sobre desintegración en
FCC para producir más olefinas C 3-C4
por alquilación y eterificación
• Mejoras en la calidad de los destilados
E l o b je tiv o principal del P retratam ien to es elim inar los c o m p u e sto s d e a zu fre, n itróg en o,
a ro m á tico s y olefinas, esto e s fa ctib le para las cargas d efic ien tes d e h id ró g en o p ro v e n ie n tes
d e p ro c e s o s d e elim inación d e ca rb o n o ta les c o m o g a só le o s de c o q u iz a d o ra y fo n d o s d e la
37
P R O P O S I C I O N I F C N O I O G I C A P A R A O B T E N t R U N A G A S O I INA DE S U U U R I Z A D A
IV .6 H ID R O T R A T A M IE N T O
38
PROPOSICION TECNOLOGICA PARA OBTENER UNA GASOI ÍNA DESULFURIZADA
I V . 6 . 1 E l e f e c t o d e la p r e s i ó n
L a s c o n d i c i o n e s d e o p e r a c i ó n típicas a altas p r e s i o n e s d e h i d r o t r a t a m i e n t o s o n a e s p a c i o s
d e v e l o c i d a d m e n o r e s a 1 h ' 1 c o n t e m p e r a t u r a s entre los 7 0 0 a 7 5 0 0 F y p r e s i o n e s parciales
d e h i d r ó g e n o m a y o r e s d e 1 0 0 0 psig.
39
PROPOSICION TECNOLOGICA PARA OBI ENER UNA GASOLINA DESULHJRIZADA
IV.6.3 H i d r o t r a t a m i e n t o d e Presiones B a j a s a M o d e r a d a s
El c o n t e n i d o d e m e t a l e s f r e c u e n t e m e n t e fija el p u n t o final d e la c a r g a d e V G O ( G a s o l e o d e
V a c í o ) a F C C , el h i d r o t r a t a m i e n t o p u e d e e l i m i n a r estos p r o b l e m a s p o r la r e m o c i ó n de
estos m e t a l e s a s e v e r i d a d e s bajas ó m o d e r a d a s .
L a s c o n d i c i o n e s d e o p e r a c i ó n d e las h i d r o t r a t a d o r a s c o n v e n c i o n a l e s d e p r e s i o n e s b a j a s a
m o d e r a d a s son: p r e s i o n e s parciales d e h i d r ó g e n o d e 5 0 0 a 8 0 0 p s i g y t e m p e r a t u r a s d e 7 0 0
a 7 5 0 °F, y e s p a c i o v e l o c i d a d d e 1 a 2 h~'.
En la tabla N o . 1 4 se p r e s e n t a n r e s u l t a d o s d e u n h i d r o t r a t a m i e n t o r ealizado e n la C o s t a
O e s t e d e los E . U , q u e c o n t i e n e n 5 0 % d e c a r g a c r a q u e a d a d e c o q u i z a d o r a y r e d u c t o r a d e
viscosidad, estas p r u e b a s se h a c e n a 3 niveles d e s e v eridad: B a j o , M o d e r a d o , Alto.
IV. 6 . 4 V e n t a j a s del h i d r o t r a t a m i e n t o
L a s ventajas se e n c u e n t r a n b i e n d o c u m e n t a d a s e n a l g u n a s referencias
a) Mejora la desintegración y reduce la selectividad del coque en conversiones
p o t e n c i a l m e n t e altas.
b) R e d u c e la d e s a c t i v a c i ó n del catalizador d e F C C d e b i d o al b a j o c o n t e n i d o d e m e t a l e s y
t e m p e r a t u r a del r e g e n e r a d o r .
c) R e d u c e la d e s h i d r o g e n a c i ó n d e b i d o a los b a j o s c o n t e n i d o s d e m eta l e s , b a j a r e p o s i c i ó n
d e h i d r ó g e n o y altas c o n v e r s i o n e s .
d) R e d u c e las e m i s i o n e s d e S O x y N O x del r e g e n e r a d o r d e F C C .
e) B a j o s c o n t e n i d o s d e a z u f r e tanto e n g a s o l i n a c o m o e n aceite cíclico ligero.
El m a y o r bene f i c i o es el m e j o r a m i e n t o e n la calidad d e la c a r g a p o r la r e m o c i ó n d e los
h e t e r o á t o m o s (S. N ) y metales.
40
PROPOSICION TECNOLOGICA PARA OBTENER UNA GASOLINA DESULFURIZADA
IV.7 H I D R O D E S I N T E G R A C I Ó N M O D E R A D A .
41
PROPOSICION TECNOLOGICA PARA OETIFNER UNA GASOL INA DESULFURIZADA
C u a l q u i e r a q u e s e a el p r o c e s o utilizado, el p r e t r a t a m i e n t o m e j o r a r á la o p e r a c i ó n d e la F C C
d e b i d o a la r e d u c c i ó n d e p r e c u r s o r e s d e c o q u e , la r e m o c i ó n d e azufre, n i t r ó g e n o y metal e s .
E s t o permitirá a la refinería o p e r a r a altas c o n v e r s i o n e s p a r a g e n e r a r c a r g a a las u n i d a d e s
d e alquilación.
IV.7.1 P r e s i ó n c o n t r a e s p a c i o v e l o c i d a d
IV.7.2 D e s c r i p c i ó n del p r o c e s o
IV.7.2.1 Q u í m i c a d e la h i d r o d e s i n t e g r a c i ó n
La química de h i d r o d e s i n t e g r a c i ó n es e s e n c i a l m e n t e la q u í m i c a del ión c a r b o n i o de
des i n t e g r a c i ó n catalítica unida con la q u í m i c a de hidrogenación da como resu l t a d o
p r o d u c t o s m u y r a m i f i c a d o s d e b i d o a u n a g r a n t e n d e n c i a a f o r m a r el i ó n ter-butil c a r b o n i o .
L a r e a c c i ó n d e p arafinas p o s t u l a d a s e m u e s t r a e n la F i g u r a A . L a r e a c c i ó n inicial c o n la
f o r m a c i ó n de'olefinas e n sitios m e t á l i c o s y la f o r m a c i ó n d e i ones c a r b o n i o a partir d e las
olefinas en sitios ácidos. La extensión de la desintegración catalítica seguida de
hidrogenación para formar isoparafinas se lleva a cabo en la p r i m e r a reacción. La
v e l o c i d a d d e h i d r o d e s i n t e g r a c i ó n a u m e n t a c o n el p e s o m o l e c u l a r d e la parafina.
F I G U R A A. M E C A N I S M O P O S T U L A D O D E L A D E S I N T E G R A C I Ó N
P A R A FINICO
F o r m a c i ó n d e Olefinas
^ 3 C H 3
r c h 2c h 2c h c h 3 r c h = c h ¿ h c h 3
42
PROPOSICION TECNOLOGICA PARA OBTENER UNA GASOLINA DESULFURIZADA
F o r m a c i ó n del l ó n ter-butil c a r b o n i o
c h 3 c h 3
* Acido *
R C H — C H C H C H 3 - » R C H 2C H 2C C H 3
H-, 1 J
Desintegración ^
R - C H n- C H ? -C -C H . R - C H 2+ C H 2= C - C H 3
© ©
R e a c c i ó n del I ó n C a r b o n i o y O l e f i n a s
C H , Cff3
I I
C H , - C H , - C - C H ,+ R'-CH = C H - R " C H i- C H = C - CH, + R ' - C H - C / / X
2 © ©
H i d r o g e n a c i ó n d e Olefinas
c //,
C H , - C H = C - C H , Metal C H 3 - C H 2 - C H - C H ,
H2
Una r e a c c i ó n típica d e hidrodesintegración p a ra formar cicloparafinas se indica e n la
F i g u r a B , la cual es u n a r e a c c i ó n colateral n o d e s e a d a , e n la cual los g r u p o s metil s o n
r e a r r e g l a d o s y r e m o v i d o s s e l e c t i v a m e n t e d e la cicloparafina, sin afectar s u p r o p i o anillo.
Normalmente el p r o d u c t o acíclico principal e s el i s o b u t a n o . L a h i d r o d e s i n t e g r a c i ó n d e
naftenos c o n anillos múltiples, tales c o m o la decalina, es m á s rápida q u e la paraf i n a
correspondiente, los n a f t é n o s encontrados en el producto contienen una relación de
metilciclopentano a metilciclohexano que esta lejos del exceso del equilibrio
termodinámico.
F I G U R A B. M E C A N I S M O P A R A L A D E S I N T E G R A C I Ó N D E N A F T E N O S
F o r m a c i ó n d e olefinas
c h 3 c h 3
CH, 1
v ^ \ - C H 3 Metal
C H ^ J v ™ 3
-------►
1 í
CH,'
w\
O
X
43
PROPOSICION ILCNOLOGICA PARA OBTENER UNA GASOLINA DESULFURIZADA
F o r m a c i ó n del l ó n C a r b o n i o
C H 3
ch3
— CH 3 Acido
Isomenzacion
CH3A J CH
Desintegración e Isomerización
c h 3
('•— C H - i
CH,
-CH, C H 3
I
& 3
CH CCH 3
Hidrogenación
O/,
CH.
L a s r e a c c i o n e s q u e se llevan a c a b o e n la h i d r o d e s i n t e g r a c i ó n d e a r o m á t i c o s a l q u i l a d o s
( F i g u r a C), i n c l u y e n i s o m e r i z a c i ó n , desalquilación, laterales y ciclización. E n el c a s o d e
b e n c e n o s alquilados, la r u p t u r a d e anillos es d e s p r e c i a b l e y la f o r m a c i ó n d e m e t a n o es
mínima.
F I G U R A C. M E C A N I S M O D E D E S A L Q U I L A C I Ó N D E A R O M Á T I C O S
F o r m a c i ó n del I ó n C a r b o n i o
C\H7C H 2 7^3v 2 --
— Metals
Ácido
44
PROPOSICION IbCNOLOGICA PARA OBTENER UNA GASOLINA DESULFURIZADA
Desintegración
'j -
+ c ,h 7c h 2
H I D R O D E S U L F U R A C I Ó N
F I G U R A D. C O M P U E S T O S D E A Z U F R E
SH
Tiofenol
S u l f u r o d e bifenilo
H,C - C H - C H 2- C H , - SH
3-metil-l-Butilmercaptano
c h ;
45
PROPOSICION TECNOLOGICA PARA OBTENER UNA GASOLINA DESULFURIZADA
Dietilsulfuro
Dipropilsulfuro H 3C - C H 2C H 2 - S - C H 2C H 2C H 3
Diisoamilsulfuro „ „
( H 3C - C H 2 - C H - C H 2)2 - S
C H ,
Tiofeno
F I G U R A E. E S Q U E M A D E R E A C C I Ó N D E L T I O F E N O L
+ h 2s
H I D R O D E S N I T R O G E N A C I Ó N
L o s c o m p u e s t o s d e n i t r ó g e n o q u e se e n c u e n t r a n e n el c r u d o , y q u e p u e d e n e n c o n t r a r s e e n
la a l i m e n t a c i ó n a u n a u n i d a d d e h i d r o t r a t a m i e n t o p u e d e n clasificarse e n d o s categorías:
Nitrógeno B á s ico, el c u a l es generalmente asociada a un anillo c o n 6 miembros, y
N i t r ó g e n o N e u t r o , el a s o c i a d o c o n anillos d e 5 m i e m b r o s . E j e m p l o s d e estos d o s tipos d e
c o m p u e s t o s se m u e s t r a n e n la F i g u r a 8 . L a c o m p l e j i d a d d e los c o m p u e s t o s n i t r o g e n a d o s
o c a s i o n a q u e la r e m o c i ó n d e n i t r ó g e n o s e a m á s difícil q u e la d e s ulfuración.
46
PROPOSICION TECNOLOGICA PARA OBTENER UNA GASOLINA DESULFURIZADA
F I G U R A F. T I P O S D E C O M P U E S T O S D E N I T R O G E N O
;o
"'N
Piridina Isoquinilina
H
I ndol
Carbazol
nh2
Alquilaminas
F I G U R A G. D E S N I T R O G E N A C I Ó N D E L A Q U I N O L I N A
PROPOSICION TLCNOLOGICA PARA OBTENER UNA GASOLINA DESULFURIZADA
S A T U R A C I Ó N D E O L E F I N A S
L a s a t u r a c i ó n d e olefinas p r o c e d e r á p i d a m e n t e c o m o se indica e n la F i g u r a H , el h i d r ó g e n o
es a d i c i o n a d o a u n a olefina p a r a o b t e n e r el c o m p u e s t o saturado correspondiente, esta
reacción es rápi d a y exotérmica. Si existe u n a cantidad importante de olefinas e n la
a l i m e n t a c i ó n , el calor g e n e r a d o d e b e ser t o m a d o e n c u e n t a p a r a el d i s e ñ o d e la u n i d a d la
facilidad c o n la cual se llevan a c a b o estas r e a c c i o n e s p e r m i t e o p e r a r a t e m p e r a t u r a s m á s
b a jas q u e e n las r e a c c i o n e s anteriores.
F I G U R A H. R E A C C I O N E S T Í P I C A S D E S A T U R A C I Ó N D E O L E F I N A S
I- H e p t e n o n-Heptano
+ H7
Ciclohexeno Ciclohexano
S A T U R A C I O N D E A R O M Á T I C O S
L a s a t u r a c i ó n d e a r o m á t i c o s o c u r r e d e a c u e r d o a ios m i s m o s principios q u e la s a t u r a c i ó n d e
olefinas e n la q u e el h i d r ó g e n o es a d i c i o n a d o p a r a saturar los d o b l e s enlaces del anillo
b e n c é n i c o (figura 1 ).
F I G U R A I. A N I L L O B E N C É N I C O
F I G U R A J. R E A C C I O N E S T Í P I C A S D E S A T U R A C I Ó N D E A R O M Á T I C O S
c h 3
+ 3H2 ^ = >
metil-Ciclohexano
48
PROPOSICION TECNOLOGICA PARA OB7LNER UNA GASOLINA DESULFURIZADA
PROCrSOS DE AVANZADA TECNOLOGIA PARA OBTFNFR UNA GASOLINA CON BAJO CON! FN1DO DE AZUTRt
V. P R O C E S O S D E A V A N Z A D A T E C N O L O G Í A U T I L I Z A D O S P A R A
O B T E N E R U N A G A S O L I N A C O N B A J O C O N T E N I D O D E A Z U F R E
V.l Introducción
E n este capitulo se m e n c i o n a r a n los tipos d e t e c n o l o g í a s existentes p a r a p o d e r o b t e n e r u n a
gasolina desulfurizada. se m e n c i o n a n t e c n o l o g í a s e n p r e t r a t a m i e n t o y p o s t r a t a m i e n t o , e n el
pr e t r a t a m i e n t o se h a c e u n t r a t a m i e n t o d e la c a r g a a la planta F C C y d e p e n d i e n d o d e la
t e c n o l o g í a q u e se utilice se o b t i e n e u n a m e j o r c a l idad d e la gasolina, s e m e n c i o n a n los
licenciadores, u n a b r e v e d e s c r i p c i ó n del p r o c e s o , e n el p o s t r a t a m i e n t o se m e n c i o n a n c u a l e s
s o n sus características d e c a d a tecnología, l ugar d o n d e h a n sido instaladas, c a p a c i d a d d e
o p e r a c i ó n y s u s licenciadores.
V.2 Pretratamiento
V.2.1 Tecnología I F P
S t a t u s : 11 u n i d a d e s licenciadas c o n u n a c a p a c i d a d total d e 2 2 0 . 0 0 0 B P D , 7 e n o p e r a c i ó n
A p l i c a c i ó n : M e j o r a el g a s ó l e o d e v a c í o solo ó e n m e z c l a .
50
PROCESOS DE AVANZADA TECNOLOGIA PARA OBTENER UNA GASOLINA CON BAJO CONTENIDO DL AZUrRE
A p l i c a c i ó n : C o n v e r s i ó n d e g a s ó l e o s p e s a d o s a dest i l a d o s d e b a j o c o n t e n i d o d e azufre. L o s
p r o d u c t o s c o n v e r t i d o s s o n e x c e l e n t e s c a r g a s p a r a F C C y otros.
C o n d i c i o n e s d e o p e r a c i ó n : P = 1 0 0 0 - 2 0 0 0 psig
T = 7 0 0 - 8 0 0 °F
51
PROCESOS DE AVANZADA TECNOLOGIA PARA OBTENER UNA GASOLINA CON BAJO CON I LNIDO DE AZUfRE
D e s c r i p c i ó n : L a c a r g a y g a s d e recirculación s o n p r e c a l e n t a d o s y c o n t a c t a n el c a t a lizador
e n el reactor d e m u l t i e t a p a s c o n flujo d e s c e n d e n t e . El efluente del reactor es s e p a r a d o e n
dos fases con separadores de alta y baja temperatura para mejorar la o p e r a c i ó n e
integración de! c alor c o n la s e c c i ó n d e f r a c c i o n a m i e n t o . U n a torre d e a m i n a e l i m i n a el H 2S
del g a s d e recirculación. Y un arreglo s i m p l e d e f r a c c i o n a m i e n t o es utilizado p a r a la
r e c u p e r a c i ó n d e los p r o d u c t o s .
L I C E N C I A D O R : U O P LLC
S t a t u s : 1 0 0 u n i d a d e s instaladas
Aplicación: Hidrodesulfuración, hidrodesnitrogenación e hidrogenación de gasóleos
at m o s f éricos, d e v a c í o y d e c o q u i z a d o r a .
Conversión de gasóleos pesados atmosférico y de vacío. A d i c i o n a l m e n t e Unionfining
p u e d e ser d i s e ñ a d o p a r a la r e m o c i ó n d e m e t a l e s ( b ajos niveles e n la c a r g a )
Catalizador: H D N . H D S y H D M
E q u i p o . R e a c t o r d e m u l t i e t a p a s ( c o n difu s o r q u e orienta el flujo e n f o r m a vertical al l e c h o
el d o m o d e c a d a reactor; distribuidor q u e p e r m i t e el m e z c l a d o i n t i m o d e g a s e s y líquidos,
distribuye los fluidos y p r e v i e n e c a n a l i z a c i ó n d e h i d r o c a r b u r o ) ; s e p a r a d o r , f r a c c i o n a d o r .
52
PROCESOS DE AVANZADA TECNOLOGIA PARA OBTENER UNA GASOLINA CON BAJO CON TENIDO DE AZUF RE
C o n d i c i o n e s d e o p e r a c i ó n : D e p e n d e d e la c a r g a y del nivel d e i m p u r e z a s a r e m o v e r .
R a n g o s d e p r e s i ó n d e 5 0 0 a 2 0 0 0 psig. T e m p e r a t u r a y L H S V s o n d e t e r m i n a d o s p o r los
objetivos d e proceso.
D e s c r i p c i ó n : L a c a r g a y la corriente d e g a s rica e n h i d r ó g e n o s o n m e z c l a d a s , c a l e n t a d a s y
c o n t a c t a d a s c o n el c atalizador r e g e nerable, el efluente del reactor es e n f r i a d o y s e p a r a d o , el
g a s rico e n h i d r ó g e n o es reciclado o u s a d o e n otro lugar. El l í q uido es a g o t a d o para
e l i m i n a r c o m p u e s t o s ligeros y H 2 S r e m a n e n t e o b i e n f r a c c i o n a d o e n m ú l t i p l e s p r o d u c t o s .
D M
A p l i c a c i ó n : C o n v e r s i ó n d e g a s ó l e o s p e s a d o s a t m o s f é r i c o y d e vacío. P r o p o r c i o n a u n a
ú n i c a c o m b i n a c i ó n d e satu r a c i ó n d e a r o m á t i c o s e i s o m e r i z a c i ó n d e p a rafinas c o n lo cual
genera una atractiva combinación de calidad de productos. Remueve compuestos
a r o m á t i c o s p e s a d o s y p r o d u c e destilados i n t e r m e d i o s d e b u e n a c a l i d a d y los p r o d u c t o s
p e s a d o s s o n ricos e n h i d r ó g e n o lo c u a l los h a c e b u e n o s c a n d i d a t o s p a r a c a r g a s d e F C C .
Catalizador: Sistema de catalizador dual (alta hidrodesnitrogenación-
h idrodesintegración), catalizador a m o r f o .
E q u i p o : R e a c t o r d e m u l t i e t a p a s s e p a r a d o r e s d e alta y baja t e m p e r a t u r a , s i s t e m a d e
e n d u l z a m i e n t o c o n amina.
53
PROCESOS D t AVANZADA TECNOLOGIA PARA OBTENER UNA GASOLINA CON BAJO CONTENIDO DE AZUFRE
C o n d i c i o n e s d e o p e r a c i ó n : A l t a presión.
D e s c r i p c i ó n : U n a g r a n c a n t i d a d d e catalizadores d e zeolita y a m o r f o / z e o l i t a s o n u s a d o s
para obtener un equipo exacto con los objetivos de los procesos de refinación.
G e n e r a l m e n t e , consiste d e u n reactor y u n s e p a r a d o r d e alta p r e s i ó n p o r la e t a p a o p c i o n a l
de l i m p i e z a del g a s d e recirculación, u n s e p a r a d o r d e baja p r e s i ó n y u n fraccionador
p r o p o r c i o n a n flexibilidad la relación d e p r o d u c t o s ligeros a p e s a d o s y o b t e n e r m á x i m a
eficiencia catalítica.
fV&imt
L I C E N C I A D O R : H A L D O R Topsoe A/S
C a t a l i z a d o r : C a t a l i z a d o r d e alta actividad.
54
PROCESOS DE AVANZADA TECNOLOGIA PARA OBTENER UNA GASOLINA CON BAJO CONTENIDO DE AZUFRE
V.2.6 Proceso G O - F I N E V G
<>.<1* i■ ■* f->
• OipsRK* -Sí»
r -
¿
vr.2- \
!• V
iVad U
.
!
j >jtam P«.Vf>W
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T ^ l
& 'i n > { /•%; *■
\ -
* x-Vy/{
P’
wt-
ká.
L I C E N C I A D O R : E x x o n Corp.
Status: 2 3 u n i d a d e s construidas
55
PROCESOS DE AVANZADA TECNOLOGIA PARA OBTENER UNA GASOLINA CON BAJO CONTENIDO DE AZUFRE
V.2.7 P r o c e s o s d e c o n v e r s i ó n parcial ( U N I C R A C K I N G )
L I C E N C I A D O R : U O P
C a t a l i z a d o r : C a t a l i z a d o r d e zeolita U n i c r a c k i n g
C o n d i c i o n e s d e o p e r a c i ó n : P = 1 5 0 0 psig (hasta 9 8 % d e d e s u l f u r a c i ó n )
D e s c r i p c i ó n : El p r i m e r e s q u e m a d e flujo u s a el d i s e ñ o d e dos- e t a p a s , la a l i m e n t a c i ó n se
m e z c l a c o n el g a s d e recirculación y p a s a p o r el p r i m e r reactor, el e fluente es e n v i a d o a la
s e c c i ó n d e s e p a r a c i ó n p a r a r e c u p e r a r el g a s d e recirculación, p o s t e r i o r m e n t e se f r a c c i o n a
e n los p r o d u c t o s d e s e a d o s y el p r o d u c t o del f o n d o e s e n v i a d o al s e g u n d o reactor c u y o
efluente p a s a a la s e c c i ó n d e separación.
El tercer e s q u e m a u s a el d i s e ñ o d e d o s - e t a p a s d e flujo m o d i f i c a d o .
L a s alimentaciones de V G O (Gasóleo de Vacío) p u e d e n ser s e p a r a d a s e n fracción ligera y
p e s a d a , así q u e la fracción q u e se conv i e r t e m á s r á p i d o s e e n v í a al s e g u n d o r e a ctor y la
fracción m á s difícil es p r o f u n d a m e n t e hidrotratada e n el p r i m e r reactor.
56
PROCESOS DE AVANZADA TECNOLOGIA PARA OBTENER UNA GASOLINA CON BAJO CONTENIDO DE AZUFRE
P R O C E S O S D E C O N V E R S I O N P A R C I A L U N I C R A C K I N G
GAS DE
RFCIRCULACION
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Nafta lis^a
Nafta p e ^ d a
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GAS DE
RECIRCULACION
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+ ao Q u e r o s ina!
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.¿SÉ -D i e s e l
Fondos
4)
V.2.8 P R O C E S O OptiCracking
S t a t u s : 2 3 u n i d a d e s cons t r u i d a s
A p l i c a c i ó n : M e j o r a m i e n t o y c o n v e r s i ó n d e c a r g a s ligeras y p e s a d a s e n p r o d u c t o s m á s
valiosos. G a s ó l e o p e s a d o y ligero a t m o s f é r i c o y d e vacío, g a s ó l e o d e c o q u i z a d o r a , etc.
C o n d i c i o n e s d e o p e r a c i ó n : D e p e n d e n d e la c a r g a y ei p r o p ó s i t o d e l p r o c e s o , n o r m a l m e n t e
tienen los siguientes rangos:
57
PROCESOS DE AVANZADA TECNOLOGIA PARA OBIENER UNA GASOLINA CON BATO CONIENIDO DE AZUFRE
T e m p e r a t u r a : 5 5 0 a 7 5 0 °F
Presión: 5 0 0 a 2 5 0 0 psig
L H S V : 0.1 a 1.0 h ' 1
Conversión: 30 a 9 5 %
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A p l i c a c i ó n : C o n v i e r t e g a s ó l e o d e v a c í o y otras c a r g a s c r a q u e a d a s y e x t r a c t a d a s d e b a j o
c o s t o a p r o d u c t o s d e alta calidad y valor. S u f u n c i o n a l i d a d es m a x i m i z a d a p o r la c u i d a d o s a
selección d e la c o n f i g u r a c i ó n del p r o c e s o , c o n d i c i o n e s y s i s t e m a catalítico p a r a a l c a n z a r la
calidad y selectividad r e q u e r i d a d e los p r o d u c t o s .
58
PROCESOS DE AVANZADA TECNOLOGIA PARA OBI ENER UNA GASOLINA CON BAJO CONTENIDO DE AZUFRE
L a e v a l u a c i ó n d e los p r o c e s o s c o m e r c i a l e s d i s p o n i b l e s p a r a el p r e t r a t a m i e n t o d e g a s ó l e o s
c a r g a a la u n i d a d F C C se p r e s e n t a e n ia tabla N o . 1 5
59
PROCESOS DE AVANZADA TECNOLOGIA PARA OBTENER UNA GASOLINA CON BAJO CONTENIDO DE AZUFRE
V.4 Postratamiento
En esta s e c c i ó n se m e n c i o n a n a l gunas tecnologías disponibles p a r a tratar la g a s o l i n a
catalítica o b t e n i d a es decir, h a c e r u n p o s t r a t a t a m i e n t o a d i c h a gaso l i n a d o n d e el o b j e t i v o
principal es r e d u c i r la c o n c e n t r a c i ó n d e a z u f r e sin q u e se afecten s u s p r o p i e d a d e s físicas y
q u í m i c a s y si h a y afectación q u e esta s e a m í n i m a . E n a l g u n a s t e c n o l o g í a s se m e n c i o n a la
situación c o m e r c i a l d e las t e c n o l o g í a s e n otras n o se tiene dato.
L I C E N C I A D O R : C D T E C H
S T A T U S : D o s u n i d a d e s industriales (Iniciaron o p e r a c i ó n e n 1 9 9 9 )
C A R A C T E R Í S T I C A S D E O P E R A C I Ó N :
Ba j a presión d e o p e r a c i ó n
EQUIPO:
D o s e t a p a s d e destilación catalítica, n o existe c o m p r e s o r d e dosificación d e H 2
D E S C R I P C I Ó N D E L P R O C E S O :
L a s naftas, p e s a d a , m e d i a y ligera, s e tratan p o r s e p a r a d o b a j o c o n d i c i o n e s d e o p e r a c i ó n
ó p t i m a s d e p e n d i e n d o del corte. L a r e m o c i ó n d e a z u f r e d e la g a s o l i n a d e F C C completa
inicia c o n el f r a c c i o n a m i e n t o d e la nafta ligera del d o m o d e la c o l u m n a d e C D H y d r o . E l
a z u f r e m e r c a p t á n i c o r e a c c i o n a c u a n t i t a t i v a m e n t e c o n el e x c e s o d e diolefinas p a r a p r o d u c i r
c o m p u e s t o s d e a z u f r e m á s p e s a d o s y las diolefinas r e m a n e n t e s s o n s a t u r a d a s p a r c i a l m e n t e
a mono-olefinas al r e a c c i o n a r c o n hidrógeno. El fondo de la c o l u m n a de CDHydro,
c o n t i e n e los m e r c a p t a n o s q u e r e a c c i o n a r o n y s o n a l i m e n t a d o s a la c o l u m n a d e C D H D S
d o n d e la nafta m e d i a y p e s a d a s o n catalíticamente d e s u l f u r a d a s e n d o s z o n a s d e reacción.
L a s c o n d i c i o n e s d e H D S s o n o p t i m i z a d a s p a r a a l c a n z a r la r e d u c c i ó n d e a z u f r e d e s e a d a c o n
un mínimo d e s a turación d e olefinas. L a s olefinas s o n c o n c e n t r a d a s e n el d o m o de la
60
PROCESOS DL AVAN7ADA 1 LCNOl 0 6 IA PARA OBTENER UNA GASOLINA CON BAJO CONTENIDO DE AZUFRE
c o l u m n a d o n d e se m a n e j a n c o n d i c i o n e s m e d i a s d e o p e r a c i ó n , m i e n t r a s q u e el a z u f r e es
c o n c e n t r a d o e n los f o n d o s d o n d e el nivel d e s e v e r i d a d d e H D S es alto.
N o o c u r r e n r e a c c i o n e s d e d e s i n t e g r a c i ó n a c o n d i c i o n e s d e o p e r a c i ó n m e d i a p o r lo q u e las
p é r d i d a s d e r e n d i m i e n t o s o n m i n i m i z a d a s c o n la r e c u p e r a c i ó n del g a s d e p u r g a . L a s tres
corrientes d e p r o d u c t o s o n estabilizadas j unt a s ó p o r s e p a r a d o , s e g ú n se d e see. L a s d o s
c o l u m n a s tienen s i s t e m a d e c a l e n t a m i e n t o i n t e g r a d o p a r a m i n i m i z a r los r e q u e r i m i e n t o s d e
energía.
E l r e f o r m a d o r d e H 2 es utilizado e n a m b a s c o l u m n a s . L a integración ó p t i m a d e g e n e r a c i ó n
d e H 2 y t r a t a m i e n t o d e g a s a m a r g o e n a l g u n o s sitios p u e d e c a m b i a r s e p o r la r ecirculación
d e h i d r ó g e n o y el t r a t a m i e n t o del g a s d e p u r g a d e n t r o del p r o c e s o . L a r e d u c c i ó n d e a z u f r e
a l c a n z a d a p e r m i t e q u e la g a s o l i n a c u m p l a c o n los niveles d e a z u f r e requ e r i d o s . S e a l c a n z a
d e u n 9 0 a 9 5 % d e r e d u c c i ó n d e azufre c o n p é r didas d e o c t a n o d e 1 a 2 unidades.
El catalizador utilizado es u n catalizador c o n v e n c i o n a l d e h i d r o d e s u l f u r a c i ó n ( C o / M o ) , c o n
4 a 5 ciclos d e v i d a garantizada.
Situación C o m e r c i a l :
L a p r i m e r a u n i d a d c o m e r c i a l C D H D S e n M o t i v a P o r t A r t h u r e n M a y o 14, 2 0 0 0
(12, 0 0 0 B P D c o n 4 0 0 0 a 5 0 0 0 p p m d e azufre)
L a p r i m e r a U n i d a d C D H y d r o / C D H D S e n Saint J o h n , N e w B r u s w i c k , C a ñ a d a , O c t u b r e del
2000 (54.000BPD)
A c t u a l m e n t e se tienen:
Unidades CDHydro
Tres Unidades Comerciales
Unidades CDHydro/CDHDS
U n a Unidad Comercial
Prospectiva:
Existen 19 u n i dades C D H y d r o o C D H D S p a r a hidrodesulfuración gasolina d e F C C e n
proceso.
L a alianza d e E q u i l o n E nterprises L L C y M o t i v a E n t e r p r i s e L L C y la R efinería d e D e e r
Park han seleccionado a C D T E C H ( C D H y d r o / C D H D S ) p a r a el p o s t r a t a m i e n t o d e la
gaso l i n a d e F C C
T e x a c o Ltd ha seleccionado a C D T E C H (CDHydro/CDHDS) p a r a la refinería P e m b r o k e ,
U K ( 50.000 B P D ) L a primer unidad C D H y d r o / C D H D S en Europa.
61
PROCESOS DE AVAN7ADA TECNOLOGIA PARA OBIENER UNA GASOLINA CON BAIO CONTENIDO DE AZUFRE
Licenciador: I F P
S T A T U S : Tres unidades en operación
C A R A C T E R Í S T I C A S D E L P R O C E S O :
-Condiciones de operación m o d e r a d a s
- L H S V r e l a t i v a m e n t e altos
- S i s t e m a catalítico bifuncional
- C o n t r o l a d e c u a d o d e la t e m p e r a t u r a del l e c h o catalítico p o r m e d i o d e u n s i s t e m a
e s pecífico d e a p a g a d o
- Catalizador y condiciones de operación adecuados para m i n i m i z a r la s a t u r a c i ó n de
olefinas y evitar la p é r d i d a d e o c t a n o .
D E S C R I P C I Ó N D E L P R O C E S O
62
PROCESOS DE AVANZADA TECNOLOGIA PARA OB I LNLR UNA GASOLINA CON BAJO CONTENIDO DE AZUFRE
V.4.3 P r o c e s o I R V A D . T r a t a m i e n t o d e nafta c o m p l e t a
EQUIPOS:
-Adsorbedor
-Regenerador
C a r a c t e r í s t i c a s del p r o c e s o
O p e r a a bajas presiones, n o c o n s u m e hidrógeno, ni satura olefinas y e l i m i n a d e s e c h o s
peligrosos. T r a t a el r a n g o c o m p l e t o d e la gasolina.
D E S C R I P C I Ó N D E L P R O C E S O :
V.4.4 P r o c e s o Phillips S Z O R B
L I C E N C I A D O R : F u e l T e c h n o l o g y D i v i s i ó n o f Phillips P e t r o l e u m C o .
C A R A C T E R Í S T I C A S D E O P E R A C I Ó N :
C o n d i c i o n e s d e o p e r a c i ó n bajas y p o c o c o n s u m o d e hidrógeno
E Q U IPO:
Reactor de lecho fluidizado, zona de regeneración del adsorbente, estabilizador del
p r o d u c t o , recirculación d e h i d r ó g e n o .
D E S C R I P C I Ó N D E L P R O C E S O :
Phillips P e t r o l e u m licencia u n p r o c e s o d e r e d u c c i ó n d e a z u f r e ( S - Z o r b ) d e H i d r o - a d s o r c i ó n
selectiva q u e e m p l e a u n reactor d e l e c h o e b u l l e n t e c o n u n a d s o r b e n t e q u e r e m u e v e el
a z u f r e d e la carga, el a d s o r b e n t e se r e g e n e r a e n f o r m a c o n t i n u a y el a z u f r e s e r e m u e v e
c o m o SOx.
L a g a s o l i n a d e F C C se c o m b i n a c o n u n a p e q u e ñ a corriente d e h i d r ó g e n o y se calienta. L a
gaso l i n a vaporizada es inyectada dentro del r e a ctor de l echo fluidizado. donde el
a d s o r b e n t e r e m u e v e el a z u f r e d e la carga. U n a z o n a del reactor r e m u e v e ei a d s o r b e n t e
s u s p e n d i d o e n el v a p o r , el cual p e r m i t e q u e el reactor se enfríe. E n este p r o c e s o se l ogra
u n a r e m o c i ó n d e a z ufre s u p e r i o r al 9 7 % . _ E 1 p r o c e s a e s d e b a j o c o n s u m o d e H 2 ( 6 0 a 8 0 ft3 /
bbl) y b a j a p u r e z a ( + 8 0 % ) d e h i d r ó g e n o . El p r o c e s o p u e d e tratar el r a n g o total d e g a s o l i n a
catalítica, i n c l u y e n d o C 5 ' s , c o n p é r d i d a s m í n i m a s d e o c t a n o ( ( R + M ) / 2 d e 0 . 5 - 1 . 0 ) y c o n u n
r e n d i m i e n t o e n v o l u m e n del 1 0 0 % d e carga alimentada.
63
PROCESOS DE AVANZADA TECNOi OGIA PARA OBTfNFR UNA GASOl INA CON BAJO CON! t NIDO DE A/UERF
L a s c o n d i c i o n e s d e o p e r a c i ó n s o n bajas, p r e s i ó n d e 1 0 0 a 3 0 0 psi; t e m p e r a t u r a d e 6 5 0 a
7 5 0 °F y W H S V d e 15 a 2 0 h'1.
S I T U A C I O N C O M E R C I A L
U n a u n i d a d e n o p e r a c i ó n e n la refinería d e B o r g e r T e x a s .
L i c e n c i a d o r : C r o w n C e n t r a l P e t r o l e u m C o r p . Y s u s subsidarias L a G l o r i a O il a n d G a s C o .
S e tienen p r o c e s o s e n d o s refinerías d e T e x a s .
A c u e r d o d e L i c e n c i a d o r M a r a t h ó n A s h l a n d P e t r o l e u m L L C p a r a el d i s e ñ o e instalación d e
la t e c n o l o g í a d e r e m o c i ó n d e a z u f r e Phillips' S Z o r b e n las refinerías d e M a r a t h ó n A s h l a n d
(7 refinerías)
E Q U I P O : S e c c i ó n d e p r e t r a t a m i e n t o d e la c a r g a ( i n c l u y e n d o l a v a d o á c i d o y s i s t e m a d e
neutralización d e á c i d o g astado), g u a r d a s , reactor, fra c c i o n a d o r , s e c c i ó n d e
h i d r o t r a t a m i e n t o d e nafta, r e c u p e r a c i ó n d e h i d r ó g e n o r e c u p e r a c i ó n d e p r o d u c t o s y
estabilizador.
D E S C R I P C I Ó N D E L P R O C E S O
R e m u e v e hasta el 9 9 . 5 % d e c o m p u e s t o s d e a z u f r e p r e s e n t e s e n la g a s o l i n a c o n p e r d i d a s d e
o c t a n o d e 0 a 2 u n i d a d e s . E l p r o c e s o t a m b i é n c o n s u m e olefinas ligeras y r e d u c e la P V R .
64
PROCESOS DE AVANZADA TECNOLOGIA PARA OBTENER UNA GASOLINA CON BAJO CONTENIDO DE AZUFRE
V.4.6 P r o c e s o d e D e s u l f u r i z a c i ó n v í a o x i d a c i ó n selectiva. ( S U L P H C O )
S e p r o b a r o n varios o x i d a n t e s a c o n d i c i o n e s m o d e r a d a s , s o p o r t a d o s e n u n c a t a lizador d e
o x i d a c i ó n . E l t i e m p o d e r e a c c i ó n v a d e 0 . 5 a 2 0 h o r a s y s o l o se a l c a n z a a l r e d e d o r del 3 0 %
d e desulfur a c i ó n . E l m a y o r o b s t á c u l o e n c o n t r a d o f u e la m e z c l a del o x i d a n t e , el c u a l está
t í p i c a m e n t e e n fase a c u o s a y los c o m p u e s t o s d e a z u f r e c o n t i e n e n h i d r o c a r b u r o s . P o r o t r o
lado, e n J a p ó n s e h a n h e c h o investigaciones d e la apli c a c i ó n d e r a d i a c i o n e s ultravioleta a la
d e s u l f u r a c i ó n oxidativa.
Las investigaciones llevadas a c a b o por S u l phCo i n v o l u c r a n el u s o d e ultrasonido. El
p r o c e s o f u e e s c a l a d o d e nivel b a n c o (0.5 g p m ) a u n a planta piloto e n p r o c e s o c o n t i n u o .
65
PROCESOS DE AVANZADA TECNOLOGIA PARA OBTENER UNA GASOLINA CON BAJO CONTENIDO DE AZUI RE
TFE 100° C
F i g u r a N o . 11 E s q u e m a d e la t e c n o l o g í a S U L P H C O
C O M E R C I A L I Z A C I Ó N
L o s cálculos p a r a u n a u n i d a d d e s u l f u r a d o r a d e diesel c o n c a p a c i d a d d e 3 0 , 0 0 0 B P D a s u m e
r e q u e r i m i e n t o s d e electricidad d e 9 9 0 k W , r e q u e r i m i e n t o s d e calor y e n f r i a m i e n t o d e 10
MBTU/H. S o l a m e n t e se requiere d e u n o p e r a d o r p o r turno. L o s c o s t o s d e o p e r a c i ó n se
e s t i m a n m u c h o m á s b a j o s q u e los d e u n a planta d e h i d r o t r a t a m i e n t o c o n u n f u n c i o n a m i e n t o
similar. L o s c o s t o s d e m a n u t e n c i ó n a n u a l e s se a s u m e n a l r e d e d o r del 2 al 3 % del c o s t o d e
66
PROCESOS DE AVANZADA TECNOLOGIA PARA OBTENER UNA GASOLINA CON BAJO CONT ENIDO DE AZUFRE
P R O D U C T O
REACTOR
DE EXTRACCION DEL D E S U L F U R A D O
ULTRASONIDO SOLVENTE
RECUPERACION S U L F O N A S
DEL SOLVENTE
F i g u r a 1 2 E s q u e m a d e s e p a r a c i ó n del p r o c e s o S U L P H C O
V.4.7 Proceso O C T G A I N
R E C U P E R A C I Ó N D E O C T A N O (Licenciador Mobil)
S T A T U S : 1 U n i d a d instalada y 1 e n c o n s t r u c c i ó n
E Q U I P O : Reactor, Separador.
C O N D I C I O N E S D E P R O C E S O :
- L H S V : 1-4 h " 1
- T e m p . reactor: 5 5 0 - 8 0 0 °F
- P r e s i ó n reactor: 3 0 0 + psia H 2
F i g u r a 13 E s q u e m a de proceso O C T G A I N
D E S C R I P C I Ó N D E L P R O C E S O :
U n a u n i d a d O c t g a i n es m u y s e m e j a n t e a u n a u n i d a d c o n v e n c i o n a l d e h i d r o t r a t a m i e n t o d e
naftas. E l p r o c e s o utiliza u n l e cho fijo a baja presión ( 5 5 0 - 6 5 0 psi), u n a unidad de
67
PROCESOS Dh AVANZADA TECNOLOGIA PARA OBTENER UNA GASOLINA CON BAJO CONTENIDO DE AZUFRE
V.4.8 P r o c e s o I S A L ( R e c u p e r a c i ó n d e octano)
Licenciador: E N T E V E P - U O P
STATUS: 1 Comercial
EQUIPO:
-2 R e a c t o r e s e n serie
- L a v a d o r intermedio c o n inyección d e a g u a
- S e p a r a d o r frío d e alta p r e s i ó n
C O N D I C I O N E S D E P R O C E S O :
- L H S V R I :3h"'
- L H S V R 2 : l .5 h ' 1
- P r e s i ó n m e n o r a 7 0 0 p sig
- T e m p e r a t u r a : Intervalo c o n v e n c i o n a l d e H D S
NAFTA G A S DE
PURGA
HIDROGENO
FRESCO
Í2
Pnmera Etapa REACTOR GASES
HIDROGENO HDN/HDS
2A E T A P A (C1/C2/H2)
FRESCO HD N /HDS
LPG
'(C3/C4)
D E S C R I P C I Ó N D E L P R O C E S O :
68
PROCESOS DF AVANZADA TECNOl OGIA PARA OBTFNER UNA GASOLINA CON BAJO CONTENIDO DF A7UFRE
catalizador d e n í q u e l - m o l i b d e n o el cual es m a n u f a c t u r a d o d e a c u e r d o a la p a t e n t e U O P . El
o b j e t i v o d e la p r i m e r a e t a p a es r e d u c i r el c o n t e n i d o d e n i t r ó g e n o d e la a l i m e n t a c i ó n h asta 1
ppm p a r a m a n t e n e r el nivel m á x i m o r e q u e r i d o d e c o n t a m i n a n t e s p a r a el cat a l i z a d o r del
segundo reactor. E n el r e a c t o r R - 0 1 se convierten c o m p u e s t o s d e nitrógeno orgánico,
azufre y oxigenados de la alimentación a amoniaco, H 2 S, agua y también olefinas
h i d r o g e n a d a s y a l g u n o s c o m p u e s t o s poliaromáticos.
E l catalizador del reactor R - 0 2 es sensible a c o m p u e s t o s d e n i t r ó g e n o p o r lo q u e se tiene
q u e lavar c o n a g u a el efluente del r e a ctor R - 0 1 . E s t o se lleva a c a b o e n el l a v a d o r p o r
i n y e c c i ó n d e a g u a y a d e m á s se r e m u e v e el a g u a a m a r g a e n el s e p a r a d o r frío i n t e r m e d i o d e
alta presión. E l reactor R - 0 2 es c a r g a d o c o n el catalizador I S A L m a n u f a c t u r a d o p o r U O P .
Aquí se lleva a c a b o la h i d r o c o n v e r s i ó n selectiva s o b r e ei catalizador q u e t r a n s f o r m a
compuestos de alto peso molecular (hidrocarburos de bajo número de octano) a
c o m p u e s t o s ligeros c o n m a y o r n ú m e r o d e o c t a n o .
69
PROCESOS DE A V A N Z A D A TECNOLOGIA PARA OBTENER U N A GASOLINA C O N BAJO CONTENIDO DE AZUFRE
V.4.9 P r o c e s o S C A N F I N I N G . T r a t a m i e n t o selectivo d e g a s o l i n a
Licenciador: E X X O N . K E L L O G & A K Z O N O B E L
S T A T U S : 1 Comercial
E Q U I P O : Pretratador, reactor, s e p a r a d o r , l avador, fraccionadora.
C O N D I C I O N E S D E P R O C E S O :
-Bajas presiones d e o p e r a c i ó n
- M a x i m i z a c i ó n d e la eficiencia d e H 2
D E S C R I P C I Ó N D E L P R O C E S O :
E l p r o c e s o S C A N f i n i n g l ogra m i n i m i z a r p é r d i d a s e n n ú m e r o d e o c t a n o y c o n s u m o d e H 2,
utilizando tanto c o n d i c i o n e s d e p r o c e s o c o m o catalizadores s e l e c t i v a m e n t e f a v o r a b l e s a las
reacciones d e H D S sobre la satu r a c i ó n d e olefinas. Esto se a l c a n z a utilizando una
c o n f i g u r a c i ó n c o n v e n c i o n a l d e p r o c e s o d e hid r o t r a t a m i e n t o . E l catalizador R T - 2 2 5 está
diseñado específicamente para alcanzar una alta selectividad a la HDS/Olefinas
m a n t e n i e n d o u n a e x c e l e n t e actividad hacia las r e a c c i o n e s d e H D S . Existen d o s u n i d a d e s
c o m e r c i a l e s c o n la t e c n o l o g í a S C A N f i n i n i g . L a u n i d a d A c o m b i n a la s e l e c c i ó n o p t i m i z a d a
del catalizador y las c o n d i c i o n e s d e o p e r a c i ó n p a r a a l c a n z a r u n a selectividad s u p e r i o r e n
dos ciclos diferentes. La unidad B utiliza catalizador d e H D T y no hay condiciones
selectivas d e o p e r a c i ó n , y se o b t i e n e m a y o r s a t u r a c i ó n d e olefinas y u n a d e s u l f u r a c i ó n
c o m p a r a b l e d e la carga. E n ciertos c a s o s d e b e instalarse u n s i s t e m a d e p r e t r a t a m i e n t o e n el
r eactor principal p a r a r e m o v e r los p r e c u r s o r e s d e d e s a c t i v a c i ó n d e catalizadores, tales
como las diolefinas. El endulzamiento del producto hidrotratado también puede ser
n e c e s a r i o p a r a a l c a n z a r las especificaciones e n c u a n t o a m e r c a p t a n o s .
70
PROCESOS DE A V A N Z A D A TECNOLOGIA PARA OBTENER U N A GASOLINA C O N BAJO CONTENIDO DE AZUFRE
V . 4 . 1 0 P r o c e s o M E R O X . T r a t a m i e n t o n a f t a ligera ( e n d u l z a m i e n t o )
Licenciador: U O P
STATUS: 1 Comercial
E Q U I P O : Extractor, i n yección d e catalizador, r e c u p e r a c i ó n d e o c t a n o , e n d u l z a m i e n t o
C O N D I C I O N E S D E P R O C E S O :
P r e s i ó n = 7 0 psig T=100° F
C o n s u m o d e O 2 : 1 25 a 2 0 0 % estequiométrico
B a s e débil: = < 5 0 p p m
T a l i m e n t a c i ó n = 40° C
CATALIZADOR
Figura 16 Esquema de proceso M E R O X
D E S C R I P C I Ó N D E L P R O C E S O :
La nueva versión libre d e s o s a cáustica del p r o c e s o Merox, el c u a l u s a los m i s m o s
principios básicos de endulzamiento que han sido empleados exitosamente por las
refinerías q u e h a n utilizado el p r o c e s o M e r o x d u r a n t e 3 0 años. El n u e v o p r o c e s o o p e r a e n
a u s e n c i a total d e b a s e s fuertes N a O H . L o s m e r c a p t a n o s s o n catalíticamente c o n v e r t i d o s a
bisulfuros los c u a l e s se m a n t i e n e n e n la corriente del h i d r o c a r b u r o . A d e m á s d e la a u s e n c i a
de N a O H , las variables d e p r o c e s o y características o p e r a c i o n a l e s d e los s i s t e m a s M e r o x
libres d e sosa. L a versión libre d e s o s a tiene las siguientes características:
• C a t a l i z a d o r M e r o x N o . 2 1 , m a y o r actividad, l e c h o fijo, catalizador m a n u f a c t u r a d o
p o r U O P listo p a r a cargarse.
A d i t i v o M e r o x C F . a c t i v a d o r líquido del c a t a lizador i n y e c t a d o c o n t i n u a m e n t e
d e n t r o d e la c a r g a del reactor p a r a p r o v e e r actividad y estabilidad catalítica.
A l igual q u e t o d o s los sist e m a s catalíticos d e e n d u l z a m i e n t o d e m e r c a p t a n o s , el n u e v o
catalizador t a m b i é n requiere u n a m b i e n t e p a r a el m a n e j o d e la selectividad d e la r e a c c i ó n
d e o x i d a c i ó n d e m e r c a p t a n o s p a r a d e s u l f u r a r y evitar r e a c c i o n e s laterales o x i d a t i v a s c o m o
p r e c u r s o r e s d e g o m a s . E l catalizador M e r o x N o . 2 1 y el s i s t e m a aditivo M e r o x C F p r o v e e n
u n a g r a n actividad, la cual p e r m i t e el u s o d e b a s e s m u c h o m e n o s débiles q u e d N a O H p a r a
al c a n z a r la alcalinidad necesaria p a r a orientar la r e a c c i ó n d e m e r c a p t a n o s . L a alcalinidad la
p r o v e e a m o n i a c o anhídrido o acuoso.
71
CONCLUSIONES
C O N C L U S I O N E S
> P a r a lograr la r e d u c c i ó n d e e m i s i o n e s c o n t a m i n a n t e s e n la R e p ú b l i c a M e x i c a n a es
n e c e s a r i o utilizar c o m b u s t i b l e s limpios, es decir c o n b a j o c o n t e n i d o d e azufre; p a r a
lograr esto se n ecesitan diferentes tecnologías, q u e t e n g a n p o r o b j e t i v o r e d u c i r el
c o n t e n i d o d e a z u f r e e n la gasolina, entre los p r o c e s o s q u e se p u e d e n utilizar p a r a
este fin s o n f u n d a m e n t a l m e n t e el P r e t r a t a m i e n t o y el P o s t r a t a m i e n t o q u e se d e b e
realizar a la g a s o l i n a catalítica.
72
GLOSARIO DE TERMINOS
Z M V M : Z o n a m e t r o p o l i t a n a del V a l l e d e M é x i c o .
P E M E X : Petróleos M e x i c a n o s
C O 2 : Bióxido de C a r b o n o
S O 2 :Bióxido de Azufre
S O 3 : Trióxido d e Azufre
C O : M o n ó x i d o de Azufre
M T B E : M e t i l Terbutil Eter
T A M E : T e r a m i l Eter
F C C : D e s i n t e g r a c i ó n Catalítica
P O O L : T o t a l d e gasolina M e z c l a d a .
P V R : Presión d e v a p o r Reid
R O N : N u m e r o d e O c t a n o d e I nvestigación
M O N : N u m e r o d e O c t a n o del m o t o r
C 5 - Pentanos
C 1 - C 4 H i d r o c a r b u r o s d e s d e M e t a n o hasta B u t a n o
H C : Hidrocarburo
C 4 - C 4 =. B u t a n o s - B u t i l e n o s
N a O H : Hidróxido de Sodio
H C 1 : Á c i d o clorhídrico
73
BIBLIOGRAFIA
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74