- Equilibrio químico: Variación de temperatura.

Concentración o.1M

T (°C) pH

Tamb = 23 2.7967

25 2.7833

30 2.7400

40 2.6733

50 2.6067

60 2.5033

70 2.3867

75 2.3067

CH3COOH Ka H+ + CH3COO¯

La constante de equilibrio Ka se determinará de la siguiente manera:

[𝐻 + ][𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]
𝐾𝑎 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]

Haciendo un balance de materia:

I 𝒏𝒊 𝟎 𝒏𝒊
CH3COOH C C-X
H+ - X
CH3COO¯ - X
Del balance de materia, se sustituye en la ecuación de esta forma:

𝑥∗𝑥 𝑥2
𝐾𝑎 = =
𝐶−𝑥 𝐶−𝑥

Calculando la concentración de los iones Hidrógeno (pH) con ayuda de la siguiente ecuación:

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻 + ]

si x=[𝐻 + ] entonces:

[𝐻 + ]=10−𝑝𝐻 = 𝑥

 Calculando para la primera toma de pH a temperatura ambiente la concentración de ion er

Hidrogeno se tiene:
[𝐻 + ] 𝑇𝑎𝑚𝑏 =10−2.7967 = 0.00159 𝑀

 De la ecuación de Ka se calcula lo siguiente para la primera medición

realizada:
(0.00159)2
𝐾𝑎 𝑇𝑎𝑚𝑏 = = 2.5989𝑥10−5
0.1 − 0.00159

Temperatura (°C) 𝐗 = [𝐇 + ] Constante de equilibrio (Ka)

Tamb = 23 0.00159 M 2.5989x10−5

25 0.00165 M 2.7682x10−5

30 0.00182 M 3.3738x10−5

40 0.00212 M 4.5917x10−5

50 0.00247 M 6.2554x10−5

60 0.00314 M 1.0179x10−4

70 0.00410 M 1.7529x10−4

75 0.00494 M 2.5672x10−4
Para obtener ∆𝐻𝑅 ° se utiliza la ecuación de Van´t Hoff.

𝑑𝑙𝑛𝐾 ∆𝐻𝑅 °
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
Integrando:

∆𝐻𝑅 ° 𝑑𝑇
∫ 𝑑 ln 𝐾 = ∫ 2
𝑅 𝑇

∆𝐻𝑅 ° 1
ln 𝐾 = − [ ]+𝐶
𝑅 𝑇
La cual tiene forma de:

𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏

Donde:

𝑦 = ln 𝐾

1
𝑥=
𝑇

∆𝐻𝑅 °
𝑚=−
𝑅
 𝟏
𝐥𝐧 𝑲
𝑻

0.003378 -10.5575

0.003356 -10.4947

0.003300 -10.2969

0.003195 -9.9887

0.003096 -9.6795

0.003003 -9.1926

0.002915 -8.6491

0.002874 -8.2675

Realizando las gráficas correspondientes a T (K) vs Ka y 1/T vs ln Ka se obtiene:

Grafica 1.- Correspondiente a T vs Ka.

T vs Ka
0.00007

0.00006

0.00005

0.00004

0.00003

0.00002

0.00001

0
296.15 298.15 303.15 313.15 323.15 333.15 343.15 348.15
 1/T vs ln Ka
0
0.0028 0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
-2

-4

-6
y = -4287.6x + 3.8208
-8

-10

-12

Con ayuda de la segunda gráfica se calcula un ajuste por regresión lineal y se obtiene la pendiente.

𝑦 = −4287.6 + 3.8208

Como se sabe:

∆𝐻𝑅 °
𝑚=−
𝑅
Se arregla:

∆𝐻𝑅 °
− = −4287.6
𝑅
Por último, se obtiene que:

∆𝐻𝑅 ° = −𝑚𝑅

𝐽 𝐽
∆𝐻𝑅 ° = −(−4287.6) (8.314 ) = 35647.1064
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙

De igual manera, es posible obtener la entropía a partir de la siguiente ecuación:

∆𝐻 = 𝑇 ∆𝑆
Tenemos que:

Δ𝑆°
= 3.8208
𝑅
Despejando:

𝐽 𝐽
Δ𝑆° = 3.8208 (8.314 ) = 31.7661
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝐾
Practica 6

Equilibrio Químico Simultáneo: Estudio de la Distribución y Dimerización del Ácido Benzoico en

Tolueno y Agua.

Se muestran los resultados del volumen gastado en las titulaciones con hidróxido de sodio
(NaOH) 0.015 N para cada una de las fases de los sistemas, así como volúmenes del resto de
los reactivos presentes en cada sistema.

1 2 3 4 5 6

SISTEMA

REACTIVO

Solución de Ac benzoico en tolueno 25 20 16 12 8 4

H2O 25 25 25 25 25 25

Tolueno 0 5 9 13 17 21

NaOH (0.015 N) Fase orgánica 9.5 9.0 5.8 4.4 3.2 1.9

NaOH (0.015 N) Fase acuosa 2.8 2.0 1.3 1.1 1.2 0.5

A partir de una serie de datos experimentales de CA y CB se puede obtener información con respecto
al valor de las constantes de equilibrio confirmando así la teoría química de soluciones y la desviación
a la Ley de distribución de Nerst.

A continuación, se ilustra la aplicación de esta teoría al estudio experimental de la distribución del

ácido benzoico en tolueno-agua.
De los resultados obtenidos de las titulaciones para cada sistema preparado se pueden obtener las
concentraciones molares del ácido benzoico en cada fase, aplicando las siguientes ecuaciones:
Para la fase acuosa:

𝑉𝐴 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝐶𝐴 =
𝑉𝑚
Para la fase orgánica:

𝑉𝐵 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝐶𝐵 =
𝑉𝑚
Dónde:

𝑉𝐴 = Es el volumen gastado de la solución de NaOH en la titulación de la fase acuosa (ml).

𝑉𝐵 = Es el volumen gastado de la solución de NaOH en la titulación de la fase orgánica (ml).

𝑉𝑚 = Volumen de alícuota tomada en cada fase.

𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = Normalidad de la solución de NaOH (greq/lt).

 Calculo de las concentraciones molares del ácido benzoico para cada fase correspondiente
al sistema I:
Fase acuosa:

(2.8 𝑚𝑙)(0.015𝑁)
𝐶𝐴 = = 0.0084
5 𝑚𝑙
Fase orgánica:

(9.5 𝑚𝑙)(0.015 𝑁)
𝐶𝐵 = = 0.0285
5 𝑚𝑙

Tabla18.- Concentraciones molares del ácido benzoico en cada fase para cada sistema.

Sistema I II III IV V VI
CM

𝑪𝑨 0.0084 0.0060 0.0039 0.0033 0.0036 0.0015

 𝑪𝑩 0.0285 0.0270 0.0174 0.0132 0.0096 0.0057

Para el cálculo del grado de ionización (α), se debe emplear la siguiente fórmula:

𝛼 2 𝐶𝑎
𝐾𝑎 =
1−𝛼
Dónde:

𝐾𝑎 = 0.0063 mol/lt a 25°C.

Así, con los volúmenes de titulación y el grado de ionización (α) se pueden obtener los valores de la
constante de distribución del ácido (KD) y de dimerización (KM).

Resultando una ecuación cuadrática:

𝐾𝑎 − 𝛼𝐾𝑎 = 𝛼 2 𝐶𝑎

𝛼 2 𝐶𝑎 + 𝛼𝐾𝑎 − 𝐾𝑎 = 0

√𝑏 2 −4𝑎𝑐
Utilizando la ecuación de −𝑏 ± 2𝑎

Teniendo en cuenta que:

= El valor que se desea calcular

b = Sería el valor de 𝐾𝑎 = 0.0063

c = -0.0063

Se obtienen valores del grado de ionización.

Tabla19.-Resultados del grado de ionización para cada sistema.

Sistema I II III IV V VI

α 0.568729 0.626358 0.698213 0.724814 0.711072 0.83428

Cálculo del cociente de la concentración molar en fase orgánica entre la concentración molar de la
fase acuosa.

𝐶𝐵
𝐶𝐴

Cálculo de la concentración molar en fase orgánica entre la concentración molar acuosa multiplicada
por uno menos.

𝐶𝐵
𝐶𝐴 ∗ (1 − 𝛼)

Cálculo de la concentración molar en fase acuosa por uno menos 

𝐶𝐴 ∗ (1 − )

 Cálculos para el sistema I:

𝐶𝐵 0.0285
= = 3.3929
𝐶𝐴 0.0084

𝐶𝐵 0.0285
= = 7.86711
𝐶𝐴 ∗ (1 − 𝛼) 0.0084 ∗ (1 − 0.568729)

𝐶𝐴 ∗ (1 − ) = 0.0084 ∗ (1 − 0.568729) = 0.003623

Tabla20.- Valores obtenidos para cada sistema.

𝑪𝑩 𝑪𝑩 𝑪𝑨 ∗ (𝟏 − )
𝒈𝒓 𝒎𝒐𝒍 𝒈𝒓 𝒎𝒐𝒍
Sistema 𝑽𝑨 (ml) 𝑪𝑨 ( ) 𝑽𝑩 (ml) 𝑪𝑩 ( ) α
𝒍𝒕 𝒍𝒕 𝑪𝑨 𝑪𝑨 ∗ (𝟏 − 𝜶)

I 2.8 0.0084 9.5 0.0285 3.3929 0.568729 7.86711 0.003623

II 2.0 0.0060 9.0 0.0270 4.5000 0.626358 12.0436 0.002239

III 1.3 0.0039 5.8 0.0174 4.4615 0.698213 14.7837 0.001177

IV 1.1 0.0033 4.4 0.0132 4.0000 0.724814 14.5356 0.000908

 V 1.2 0.0036 3.2 0.0096 2.6667 0.711072 9.22952 0.00104

VI 0.5 0.0015 1.9 0.0057 3.8000 0.83428 22.9302 0.000249

𝐶𝐵
Graficando 𝐶 vs. 𝐶𝐴 ∗ (1 − ) y ajustando los puntos correspondientes se obtienen los valores
𝐴 ∗(1−𝛼)
de la pendiente y la ordenada en el origen.

Grafica 2.- CB / (CA*(1-a)) vs CA(1-a) ,realizando un ajuste de curvas correspondientes.

𝐶_𝐵/(𝐶_𝐴∗(1−𝛼)) vs. 𝐶_𝐴∗1(−)

0.004

0.0035

0.003

0.0025

y = -0.0006x + 0.0036
0.002

0.0015

0.001

0.0005

0
1 2 3 4 5 6

KM = Ordenada al origen= 0.0036

Pendiente = m = -0.0006

Entonces:
𝑚
𝐾𝑀 =
2 ∗ 𝐾𝐷2
−0.0006 𝑙
𝐾𝑀 = 2
= −23.1481
2(0.0036) 𝑚𝑜𝑙
En base a los resultados obtenidos se demuestra que las concentraciones van variando, por lo que
se llega a la conclusión que la desviación a la Ley de distribución de Nerst existe.

Practica 7

Tabla 1.- Valores experimentales medidos de la expansión del aire al variar la temperatura.

T (°C) 30 40 50 60

P (mmHg) 30 61 85 100

Tabla 2.- Valores experimentales obtenidos al inyectar el ácido acético al sistema y variar la temperatura.

T (°C) 30 40 50 60

P (mmHg) 100 110 112 130

- Equilibrio químico homogéneo en fase gas.

La dimerización del ácido acético ha sido extensamente estudiada por un gran número de
investigadores usando una gran variedad de técnicas experimentales. El ácido acético glacial es una
molécula de estructura asimétrica, la cual alcanza un momento dipolar de cero cuando forma
dímeros simétricos, vía un enlace de hidrógeno, con el cual el momento dipolar se cancela.

En esta práctica se estudiará la reacción homogénea en fase gaseosa de la disociación del dinero
del ácido acético concentrado, pasando de fase liquida a fase sólida. Con los resultados
experimentales se determinará la entalpia, la entropía y posteriormente la constante de equilibrio
para esta reacción.

Pesar el ácido acético a utilizar para el sistema en cuestión: 10.13 g

Obtener la presión (P) restando el valor de la presión registrada con ácido acético el valor de la
presión en la expansión térmica del aire contenido dentro del sistema.

𝑃𝑇 = 𝑃𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 − 𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒

 Cálculos de las presiones totales:

𝑃30°𝐶 = 100 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 30 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 70 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑃40°𝐶 = 110 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 61 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 49 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑃50°𝐶 = 120 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 85 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 35 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑃60°𝐶 = 130 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 100 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 30 𝑚𝑚𝐻𝑔

Aplicando la ley de los gases ideales al dímero calcular la presión de la no disociación.

𝑤𝑎 𝑅𝑇
𝑃𝑖 =
𝑉
Donde

𝑤𝑎 = Masa del ácido acético glacial.

𝑅 = Constante de los gases.

𝑇 = Temperatura en °K.

𝑉= Volumen del sistema.

Por lo tanto la Wa es de 10.13 g el cual deberá ser cambiado a moles al ser dividido por el peso
molecular del ácido acético (60.1 g/mol), la temperatura expresada en K la cual varía, un volumen
𝑎𝑡𝑚∗𝐿
del sistema de 250 ml y una constante de equilibrio de 0.082 𝑚𝑜𝑙∗𝐾

 Cálculos para obtener las presiones de la no disiciacion:

10.13 𝑔 𝑎𝑡𝑚𝐿
( 𝑔 ) ∗ 0.082 𝑚𝑜𝑙𝐾 ∗ (273 + 30)𝐾
60.1
𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑖 = = 16.7514 𝑎𝑡𝑚
0.25𝐿

10.13 𝑔 𝑎𝑡𝑚𝐿
( 𝑔 ) ∗ 0.082 𝑚𝑜𝑙𝐾 ∗ (273 + 40)𝐾
60.1
𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑖 = = 17.3043 𝑎𝑡𝑚
0.25𝐿
 10.13 𝑔 𝑎𝑡𝑚𝐿
( 𝑔 ) ∗ 0.082 𝑚𝑜𝑙𝐾 ∗ (273 + 50)𝐾
60.1
𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑖 = = 17.8571 𝑎𝑡𝑚
0.25𝐿

10.13 𝑔 𝑎𝑡𝑚𝐿
( 𝑔 ) ∗ 0.082 𝑚𝑜𝑙𝐾 ∗ (273 + 60)𝐾
60.1
𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑖 = = 18.4100 𝑎𝑡𝑚
0.25𝐿

Taylor (1951) demostró este sistema que las presiones del manómetro y el diámetro son
proporcionales a las lecturas registradas y a la presión de la disociación Pi obteniéndose la ecuación,
por medio de la ecuación:

4(2 𝑃𝑖 − 𝑃)2
𝐾𝑎 = = 4(2𝑃𝑖 − 𝑃)
(2𝑃𝑖 − 𝑝)

Donde la Pi y la P son valores previamente calculados sin embargo se encuentran en diferentes

unidades por lo que se harán modificaciones para que queden expresados en atm.

 Cálculos de las constantes de equilibrio:

𝑎𝑡𝑚
𝐾𝑎 = 4 ((2 ∗ 16.7514 𝑎𝑡𝑚) − (70 𝑚𝑚𝐻𝑔 ∗ 0.001316 )) = 133.64272
𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑎𝑡𝑚
𝐾𝑎 = 4 ((2 ∗ 17.3043 𝑎𝑡𝑚) − (49 𝑚𝑚𝐻𝑔 ∗ 0.001316 )) = 138.17646
𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑎𝑡𝑚
𝐾𝑎 = 4 ((2 ∗ 17.8571 𝑎𝑡𝑚) − (35 𝑚𝑚𝐻𝑔 ∗ 0.001316 )) = 142.67256
𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑎𝑡𝑚
𝐾𝑎 = 4 ((2 ∗ 18.4100 𝑎𝑡𝑚) − (30 𝑚𝑚𝐻𝑔 ∗ 0.001316 𝑚𝑚𝐻𝑔)) =147.12208

Tabla26.- Datos de cálculos anteriores para cada temperatura.

T (°C) PT Pi Ka
 30 0 16.7514 134.011

40 20 17.3043 138.329

50 22 17.8571 142.741

60 40 18.4100 147.069

Calcular y graficar lnKa vs 1/T.

Tabla27.- Valores obtenidos de la ecuación de Taylor.

lnKa 1/T

4.8979 0.00330033

4.9296 0.00319489

4.9610 0.00309598

4.9909 0.00300300

A continuación se presenta la gráfica requerida

Grafica8.-Correspondiente a Ln Ka vs 1/T, con ajuste.

ln Ka vs 1/T
0.00335
0.0033
0.00325
y = -0.0032x + 0.0189
0.0032
0.00315
0.0031
0.00305
0.003
0.00295
4.88 4.9 4.92 4.94 4.96 4.98 5
Como se vio anteriormente el valor de la pendiente representa directamente el valor de la variación
de entalpia entre el valor de la constante de los gases ideales obteniéndose:

∆𝐻𝑅°
𝑚=− Entonces ∆𝐻𝑅° = −𝑚𝑅
𝑅

𝐽 𝐽
∆𝐻𝑅° = (−0.0032) (8.314 ) = −0.0266
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙

De la misma ecuación obtenida en la gráfica se puede obtener el valor de la entropía (∆S°)

multiplicando el valor de b por la constante de los gases.

𝐽 𝐽
∆𝑆 = (0.0189) (8.314 ) = 0.1571
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝐾

De la teoría se conoce que ∆H° equivale a 2 veces la energía de disociación de un enlace de

Hidrogeno, entonces:

∆𝐻
∆𝐻𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 =
2

−0.0266 𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = = −0.0133 𝐽/𝑚𝑜𝑙
2