DETERMINACIÓN DE LA SOLUBILIDAD Y REACTIVIDAD DE HALUROS

DE ALQUILO
GUALDRÓN LÓPEZ, Ingrid; MARTÍNEZ GARCÍA, Valentina.
ingridmguadrlom@gmail.com ; valentinamg99@hotmail.com
Universidad Icesi, Facultad de Ciencias Naturales, Programa de Química, Laboratorio de
Química Orgánica II
Santiago de Cali, Colombia Marzo 19 de 2019-1
RESUMEN:

En esta práctica de laboratorio se determinó la solubilidad y reactividad de algunas muestras

de haluro de alquilo. En primer lugar, se realizaron pruebas de solubilidad, en agua y en éter
de petróleo, en donde se obtuvo como resultado que todos los haluros de alquilo son insolubles
en agua pero solubles en el éter de petróleo. Por segundo lugar, se buscó determinar la
influencia de los efectos estéricos y electronegatividad de los haluros de alquilo. Para esto se
realizaron dos pruebas con el 2-clorobutano, 2-bromobutano, bromobutano y cloruro de t-
butilo; la primera de nitrato de plata en etanol en donde todos los reactivos forman un
precipitado y la segunda de yoduro de sodio en acetona donde solo los tres primeros reactivos
formaron un pequeño precipitado luego de ser calentados. Con la práctica, fue posible concluir
que la estereoquímica y la electronegatividad son dos factores que permiten determinar la
reactividad de los haluros de alquilo y la rapidez en la que se da la reacción.

Palabras clave: Haluros de alquilo, electronegatividad, solubilidad de haluros, polaridad,

estereoquímica y reactividad.

1. INTRODUCCIÓN reacciones de sustitución y/o eliminación.

Los haluros de alquilo tienen un átomo de
halógeno unido a uno de los átomos de
carbono híbridos 𝑠𝑝3 de una molécula de
alcanos. Además, el enlace halógeno-
carbono es polar debido a que los halógenos
son átomos más electronegativos que los
átomos de carbono, y la mayoría de las
reacciones de estos grupos resulta del
rompimiento de este enlace polarizado1.
Los compuestos orgánicos que tienen un
átomo electronegativo o un grupo atractor
de densidad electrónica unido a un carbono
con hibridación 𝑠𝑝3 participan en
En la primera reacción, el átomo
electronegativo es reemplazado por otro
átomo o grupo. En la segunda reacción, el
grupo atractor de densidad electrónica es
eliminado junto con un hidrógeno de un
carbono adyacente. Estos grupos que son
sustituidos o eliminados en estas reacciones
se denominan grupos salientes2.
Estos grupos salientes tiene dos funciones
críticas; una de ellas consiste en que el
grupo saliente retira la densidad electrónica
a través de la inducción, lo que hace que el
átomo de carbono adyacente sea
electrofílico. Esto se puede visualizar con
mapas de potencial electrostático de varios
haluros de metilo, representados en la
figura 1, en donde el color azul indica una
región de baja densidad electrónica3.
Figura 1. Mapa de potencial electrostático
de haluros de metilo.
La segunda función consiste en que el
grupo saliente puede estabilizar cualquier
carga negativa que pueda desarrollarse
como resultado de la separación del grupo
saliente del sustrato, tal como se muestra en
la figura 24.
Figura 2. Estabilización del grupo saliente
al separarse del sustrato.
Debido a estas dos funciones, los haluros de
alquilo tienen grupos salientes
relativamente buenos, lo que quiere decir
que los iones haluros se desplazan con
facilidad y por ello sus reacciones
favorecen eliminación o sustitución.
Por otro lado, la estructura del haluro de
alquilo, que se puede observar en la figura
3, es uno de los factores que determina las
reacciones de sustitución nucleofílica
predominante, debido a que puede suceder
de dos maneras. En una de ellas, el
nucleófilo es atraído al carbono con carga
parcial positiva (electrófilo), de manera que
genera un nuevo enlace y debido a esto, el
enlace carbono-halógeno se rompe en
forma heterolítica, es decir, que el halógeno
toma los dos electrones de enlace5.
En la segunda reacción, el enlace carbono-
halógeno se rompe heterolíticamente sin
ayuda del nucleófilo y forma un
carbocatión, que posteriormente reacciona
con el nucleófilo para formar el producto de
sustitución6.
Figura 3. Clasificación de haluros de
alquilo como primario, secundario y
terciario.
Las reacciones de sustitución son
importantes en química orgánica porque
hacen posible la convertir a los haluros de
alquilo, fácilmente asequibles,en una gran
variedad de otros compuestos.
Adicionalmente, estas reacciones también
son importantes en las células de plantas y
animales debido a que algunos organismos
marinos, como esponjas, corales y algas,
sintetizan organohaluros que usan para
ahuyentar a sus depredadores7.
De igual manera, los haluros de alquilo
tiene distintas aplicaciones, dentro de ellas
se encuentra la farmacéutica pues uno de
los primeros anestésicos utilizados fue el
cloroformo, que actualmente ha sido
sustituido por el halotano (CF3CHClBr) en
los quirófanos de los hospitales. El cloruro
de etilo se utiliza como anestésico local, en
forma de aerosoles que son utilizados
rociando el área afectada para producir el
efecto deseado8.
Esta práctica de laboratorio tiene dos
objetivos principales, realizar ensayos
sencillos con el fin de conocer algunas
reacciones básicas de clasificación de los
haluros de alquilo y comprobar los efectos
de la estereoquímica y la electronegatividad
en la reactividad de los haluros de alquilo.
2. ANÁLISIS DE RESULTADOS
Esta práctica de laboratorio tuvo dos
momentos. En el primero, se determinó la
solubilidad de diversos compuestos en dos
solventes distintos, y en el segundo, se
realizaron pruebas de reactividad y de
electronegatividad, de igual manera, en dos
solventes distintos.
Para la prueba de solubilidad, primero se
tomaron siete tubos de ensayo y a cada uno
se le adiciono un compuesto distinto.
Seguidamente, a todos se les agregó 0.5 mL
de agua destilada y se mezcló suavemente
para observar si el compuesto se disuelve o
si presentaba fases. Los resultados se
representan en la tabla 1.
Tabla 1. Resultados de las pruebas de
solubilidad en agua.
Compuesto Solubilidad en agua
Bromobencen Insoluble, la solución
o presenta 2 fases
heterogéneas. Ambas
fases presentan la misma
coloración y se aprecia la
diferencia de densidad en
ambas fases.
Cloruro de t- Poco soluble, se observa
butilo una sola capa en la
solución, pero esta no es
homogénea debido al
cambio en la coloración.
Bromobutano Insoluble, se aprecian 2
fases en la solución en
donde una pequeña
cantidad de una fase
traspasó a la otra por lo
que se producen
burbujas.
Clorobenceno Insoluble, se aprecian 2
fases en la solución en
donde una es más densa
que la otra, por lo que una
se superpone sobre la
otra.
2-clorobutano Insoluble, se aprecian 2
fases en donde la fase
superior es turbia en
comparación con la otra
que es incolora.
2- Insoluble,se aprecian 2
bromobutano fases, una de estas fases
es turbia en comparación
a la otra, la fase turbia se
encuentra en la parte
superior.
1-clorobutano Insoluble, se aprecian 2
fases en donde una es
más densa que la otra, por
eso hay una fase inferior
y una superior.
Teniendo en cuenta los resultados de la
prueba de solubilidad de los diversos
compuestos, se obtuvo que todos eran
insolubles en agua, a pesar de que ambas
son sustancias polares. Esto se debe a que
el agua es un solvente prótico, lo que quiere
decir, que poseen grupos hidroxilo (grupos
OH) que pueden solvatar tanto a los
aniones, por formación de puentes de
hidrógeno, como a los cationes. Sin
embargo, los haluros de alquilo, diferentes
al flúor, no forman enlaces de hidrógeno y
por ello no se solvatan en solventes polares
como el agua9.
De igual forma, se pudo observar que todos
formaron dos fases con el agua, esto se
puede explicar por la diferencia de
densidades que tiene estos compuestos con
el agua.
Las densidades de los halogenuros de
alquilo líquidos, son generalmente mayores
que las de otros compuestos orgánicos,
debido a la masa del átomo de halógeno.
Además, muchos disolventes halogenados
son más pesados y densos, por lo que se van
al fondo de un recipiente con agua en lugar
de flotar como lo hacen la mayoría de
compuestos orgánicos10.
Tabla 2. Resultados de las pruebas de
solubilidad en éter de petróleo.
Compuesto Solubilidad en
éter de petróleo
Bromobenceno
Cloruro de t-butilo Solubles. Se pueden
apreciar 2 fases. La
Bromobutano fase inferior es un
poco más turbia que
Clorobenceno la superior.
2-clorobutano
2-bromobutano
1-clorobutano
La segunda prueba de solubilidad se realizó
en un solvente orgánico, el éter de petróleo.
Este solvente es de baja polaridad pues se
forma a partir de una mezcla de
hidrocarburos. De igual manera, los
compuestos que se analizaron en esta
práctica eran de baja polaridad, al ser
cadenas de carbono con un solo átomo de
halógeno. Lo anterior explica por qué los
halogenuros de alquilo sí fueron solubles en
el éter de petróleo.
Después de realizar las pruebas de
solubilidad correspondientes, se procedió a
realizar la prueba de nitrato de plata. Para
esta, se tomaron 4 tubos de ensayo a los
cuales se les adicionaron 2 mL de una
disolución al 2% de nitrato de plata en
etanol al 95%. Posteriormente, se le
adiciona a cada tubo una gota de 2-
clorobutano, cloruro de t-butilo,
bromobutano y 2-bromobutano
respectivamente.
Una reacción SN1 que se traduce en
sustitución nucleofílica unimolecular, es un
proceso de múltiples pasos que comienza
con la ruptura del halogenuro de alquilo
dando paso a la formación de un
carbocatión intermediario y seguido por un
ataque nucleofílico en este último. Este tipo
de reacciones se dan cuando el nucleófilo es
una base muy débil tal como agua o un
alcohol, pues por el contrario, de ser una
base fuerte, se daría paso a una reacción
SN2 11.
El disolvente en el que se efectúa una
reacción de sustitución nucleofílica
también influye sobre cuál reacción
predomina, la SN1 o SN2. Para comprender
la forma en que determinado disolvente
favorece una reacción frente a otra es
necesario comprender la forma en que los
disolventes estabilizan a las moléculas
orgánicas12.
La constante dieléctrica de un disolvente es
una medida de lo bien que puede aislar
entre sí cargas eléctricas opuestas. Las
moléculas del disolvente aíslan una carga al
rodearla, por lo que los polos positivos de
las moléculas del disolvente rodean a las
cargas negativas y los polos negativos
rodean a las cargas positivas. Cuando un
ion interacciona con un disolvente polar, la
carga ya no se localiza únicamente en el ion
sino que se reparte hacia las moléculas de
disolvente que lo rodean. La difusión de la
carga estabiliza a las especies cargadas13.
1.
La reacción SN1 se lleva a cabo mucho más
fácilmente en disolventes polares que
estabilizan los iones. Los disolventes
polares presentan constantes dieléctricas
altas, por lo que son muy buenos para aislar
(solvatar) las cargas de estos iones por
medio de una interacción del momento
dipolar del disolvente con la carga del ión14.

Los disolventes próticos son aquellos que

tienen protones ácidos, por lo general en la
forma de grupos O--H o N--H. Estos grupos
forman enlaces por puentes de hidrógeno 2.
con los nucleófilos que tienen carga
negativa. Los disolventes próticos, en
especial los alcoholes, son buenos Esquema 2. Reacción del 2-bromobutano.
disolventes para las sustituciones
nucleofílicas, ya que los reactivos tienden a
ser más solubles15.

Gracias a lo anterior, en una reacción SN1,

el haluro de alquilo no se disocia en forma 3.
espontánea, sino que las moléculas polares
del disolvente lo separan. En consecuencia,
una reacción SN1 no puede efectuarse en un
disolvente no polar16.

Antes de realizar la prueba se concluyó que

esta iba a ser positiva en todos los casos con
los diversos reactivos. Cuando se llevó a
cabo la prueba se pudo observar que todas
dieron positivas, pues en los cuatro tubos de
ensayo, aunque en algunos más que en 4.
otros, fue posible observar la formación de
un precipitado.
Como es posible observar en los esquemas
1 y 2, tanto el 2-clorobutano como el 2-
Esquema 1. Reacción del 2-clorobutano. bromobutano, forman el mismo
carbocatión secundario y a su vez formando
un mismo producto a excepción de su
precipitado. Ambas reacciones dieron
positivas, el 2-clorobutano formó un
precipitado de color blanco (AgCl) y el 2-
bromobutano a su vez formó un precipitado
de color verde manzana (AgBr) luego de
que fueran calentados.
Esquema 3. Reacción del bromobutano
5.
6.
Un carbocatión en una especie en la que un
átomo de carbono está unido a sólo tres
grupos, en lugar de los cuatro usuales.
Siendo el carbocatión terciario el más
estable y el primario el menos, se esperaría
que esta prueba diera negativa para el
bromobutano. En el mecanismo de reacción
SN1 es posible que el carbocatión primario
intermediario que se forma, sufra
reordenamiento, dando paso a la formación
de un carbocatión secundario el cual puede
finalizar la reacción y dar paso a la
formación de una pequeña cantidad de
precipitado.
Esquema 4. Reacción del cloruro de t-
butilo.
7.
8.
En esta prueba, la reacción más esperada
era la del cloruro de t-butilo pues esta
reacción forma un carbocatión muy estable
(carbocatión terciario) haciendo que la
reacción fuera la más rápida de todas. Esto
se pudo comprobar con la parte
experimental pues el cloruro de t-butilo no
necesitó de calentamiento alguno para
formar una gran cantidad de precipitado en
la reacción.
Al comparar los cuatro haluros de alquilo
sometidos a la prueba del nitrato de sodio,
se pudo observar que todas las reacciones
se dieron por el mecanismo de reacción SN1
pues tenían las condiciones para que se
llevara a cabo.
No obstante, no todas las reacciones
presentaron la misma velocidad de
reacción, pues en algunas de ellas
(Bromobutano, 2-clorobutano) fue
necesario calentar para la formación del
precipitado. Dado a que el bromobutano
requirió un reordenamiento, fue la reacción
que más debió haber tardado.
En un haluro de alquilo, el átomo de
halógeno está enlazado a un átomo de
carbono con hibridación sp3. El halógeno
es más electronegativo que el carbono, y el
enlace C--X está polarizado con una carga
parcial positiva sobre el carbono y una
carga parcial negativa sobre el halógeno17.
Las electronegatividades de los halógenos
aumentan en el orden18:
I < Br < Cl < F
Las longitudes de enlace carbono-halógeno
aumentan conforme los átomos del
halógeno se vuelven más grandes en el
orden19:
C--F < C--Cl < C--Br < C--I
Entre más grande sea la longitud de estos
enlaces, será más fácil que los halógenos
salgan de la molécula y según lo anterior, es
posible concluir que entre menos
electronegativo sea el halógeno, es mejor
grupo saliente.
Con respecto al 2-clorobutano, aunque este
formaba el mismo carbocatión y producto
(a excepción del precipitado) que el 2-
bromobutano, este último no necesitó de
calentamiento para reaccionar, es decir, se
dio más rápido esta reacción que la del 2-
clorobutano pues el cloro es más
electronegativo que el bromo.
Como se observa en la tabla de resultados,
los compuestos que requirieron de baño
maría para lo formación de precipitado se
les adicionó ácido nítrico. Al realizar esto,
se observó que los colores de las soluciones
se aclararon un poco y disminuyó un poco
la cantidad del precipitado.
Prueba de yoduro de sodio en acetona
Luego de realizar la prueba de nitrato de
plata, se procedió a realizar la prueba de
yoduro de sodio en acetona. Para esta, se
tomaron 4 tubos de ensayo a los cuales se
les adiciono 1 mL de una disolución de
yoduro de sodio en acetona al 15%.
Posteriormente, se le adicionaron a cada
tubo dos gotas de 2-clorobutano, cloruro de
t-butilo, bromobutano y 2-bromobutano
respectivamente.
Una reacción nucleofílica de un paso es un
ejemplo del mecanismo SN2. La
abreviatura SN2 significa sustitución
nucleofílica bimolecular. El término
bimolecular quiere decir que el estado de
transición del paso limitante de la rapidez
de la reacción involucra la colisión de dos
moléculas20.
La reacción SN2 es una reacción
concertada, que ocurre en un solo paso con
la ruptura y formación simultánea de
enlaces. La estructura del medio es un
estado de transición, un punto máximo de
energía, en lugar de un intermediario. En
este estado de transición, se forma
parcialmente el enlace hacia el nucleófilo, y
el enlace hacia el grupo saliente se rompe
parcialmente21.
El carbono donde sucede la sustitución
tiene invertido su configuración durante la
reacción. Esta inversión de la configuración
se llama inversión de Walden22.
Como ya se mencionó anteriormente el
disolvente influye sobre cuál reacción
predomina. En esta prueba, la reacción se
llevó a cabo en acetona, un disolvente
aprótico polar.
A diferencia de los disolventes próticos, los
disolventes apróticos (disolventes sin
grupos O--H o N--H) mejoran la nucleofilia
de los aniones. Un anión es más reactivo en
un disolvente aprótico porque no está
demasiado solvatado. No hay enlaces por
puente de hidrógeno por romper cuando el
disolvente debe abrir paso para que el
nucleófilo se aproxime a un átomo de
carbono electrofílico23.
Los disolventes apróticos polares tienen
momentos dipolares fuertes para mejorar la
solubilidad, aunque no presenten grupos O-
-H o N--H para formar enlaces por puentes
de hidrógeno con aniones24.
Luego de realizar las pruebas fue posible
observar que tanto el 2-bromobutano como
el 2-clorobutano y el bromobutano,
presentaron un precipitado demasiado
pequeño, mientras que el cloruro de t-butilo
no presentó precipitado alguno.
Esquema 5. Reacción del 2-bromobutano.
9.
10.
Esquema 6. Reacción del 2-clorobutano.
11.
12.
Esquema 7. Reacción del bromobutano.
13.
14.
Si la reacción se efectúa en un disolvente
polar aprótico, la relación directa entre
basicidad y nucleofilicidad se mantiene: las
bases más fuertes siguen siendo los mejores
nucleófilos. En otras palabras, la mayor
polarizabilidad de los átomos más grandes
no compensa su menor basicidad. Por
consiguiente, el ion yoduro es el peor
nucleófilo de los iones haluro en un
solvente polar aprótico25.
Con lo anterior es posible explicar por qué
para poder observar el pequeño precipitado,
fue necesario calentar estas reacciones dado
a que no son tan favorecidas y sin haberlas
calentado, no se produjo precipitado
alguno.
Esquema 8. Reacción del cloruro de t-
butilo.
 3. CONCLUSIONES

Los ensayos empleados en esta práctica,

fueron útiles para determinar las
15. propiedades de solubilidad y los
mecanismos de reacción para los haluros de
Como el nucleófilo ataca por atrás al
alquilo. Se concluyó, que los haluros de
carbono unido al halógeno, los
alquilo no son solubles en agua pero sí en
sustituyentes voluminosos unidos a ese
éter de petróleo.
carbono disminuirán la aproximación al
nucleófilo por atrás, y por consiguiente
Se comprobó que la estereoquímica y la
harán disminuir la rapidez de la reacción26.
electronegatividad son dos factores muy
importantes, pues determinan reactividad
Los efectos estéricos son efectos causados
de los haluros de alquilo. Dependiendo de
por el hecho de que los grupos ocupan
la estructura del haluro de alquilo, si es
cierto volumen en el espacio. Un efecto
primario, secundario o terciario, así mismo
estérico que haga disminuir la reactividad
se podrá determinar su reactividad,
de llama impedimento estérico. El
mientras que con la electronegatividad
impedimento estérico se presenta cuando
determina que tan buen grupo saliente es el
hay grupos que estorban en un sitio de
halógeno.
reacción27.
Existen diversos factores, que determinan
El impedimento estérico da lugar a que los
la rapidez de la reacción y los diferentes
haluros de alquilo tengan la reactividad
mecanismos que se podrían dar, tales como
relativa siguiente en una reacción SN2
el solvente en el que esté el haluro de
porque, en general, los haluros de alquilo
alquilo, el comportamiento del nucleófilo
primario tienen menos impedimento
en la solución, el impedimento estérico de
estérico que los haluros de alquilo
la molécula, la electronegatividad que
secundario, los que a su vez están menos
presentan los halogenuros y el tipo de
impedidos estéricamente que los haluros de
reacción (SN1 y SN2).
alquilo terciario28.
4. BIBLIOGRAFÍA
El cloruro de t-butilo, por ser un haluro de
alquilo terciario y debido a esto no va a
1. WADE, L.G Química Orgánica
reaccionar con el yoduro de sodio pues al
Volumen 1. Séptima Edición. Naucalpan de
ser una molécula tan voluminosa tendrá un
juárez: Pearson Education, 2011. Pág 215-
impedimento estérico muy grande y, como
216.
ya se mencionó anteriormente, el yoduro no
es un buen nucleófilo en un disolvente
2. BRUICE, Paula. Química Orgánica.
aprótico.
Quinta edición. .México D.F.:
PEARSON.2008. Pág 344.
3. KLEIN, David. Organic Chemistry as a
Second Language: Second Semester
Topics. Volumen 2. John Wiley & Sons inc.
2011. Pág
4. Ibid., p.

5. BRUICE. Op. cit., p. 346.

6. Ibid., p. 346.
7. Ibid., p. 345.

8. WADE. Op. cit., p. 218.

9. FESSENDEN, Ralph J.; FESSENDEN,

Joan S. Química orgánica. Iberoamericana,
1990. Pág. 170.
10. Ibid., p. 170.

11. WADE. Op. cit., p. 243.

12. BRUICE. Op. cit., p. 375.

13. Ibid., p. 375

14. FESSENDEN. Op. cit., p. 184.

15. WADE. Op. cit., p. 236.

16. BRUICE. Op. cit., p. 376

17. WADE. Op. cit., p. 220

18. Ibid., p. 220
19. Ibid., p. 220
20. Ibid., p. 230.
21. Ibid., p. 230
22. Ibid., p. 230
23. Ibid., p. 237
24 Ibid., p. 237

25. BRUICE. Op. cit., p.

26. Ibid., p. 354
27. Ibid., p. 355
28. Ibid., p. 355