Espectroscopia infrarroja

Ir a la navegaci�nIr a la b�squeda

El instrumento OVIRS de la sonda Osiris-REx es un espectr�metro visible e

infrarrojo
V�ase tambi�n: Espectroscopia
La espectroscopia infrarroja (espectroscopia IR o espectroscopia vibracional)
implica la interacci�n de la radiaci�n infrarroja con la materia. Cubre una gama de
t�cnicas, en su mayor�a basadas en espectroscopia de absorci�n. Al igual que con
todas las t�cnicas espectrosc�picas, se puede utilizar para identificar y estudiar
sustancias qu�micas. Las muestras pueden ser s�lidas, l�quidas o gaseosas. El
m�todo o la t�cnica de la espectroscopia infrarroja se realiza con un instrumento
llamado espectr�metro infrarrojo (o espectrofot�metro) para producir un espectro
infrarrojo. Un espectro de IR se puede visualizar en un gr�fico de la absorbancia
de luz infrarroja (o transmitancia) en el eje vertical en funci�n de la frecuencia
o la longitud de onda en el eje horizontal. Las unidades t�picas de frecuencia
utilizadas en los espectros IR son cent�metros rec�procos (a veces llamados n�meros
de onda), con el s�mbolo cm-1. Las unidades de longitud de onda IR se suelen dar en
micr�metros (antes llamados "micrones"), s�mbolo �m, que est�n relacionados con los
n�meros de onda de forma rec�proca. Un instrumento de laboratorio com�n que utiliza
esta t�cnica es una transformada de Fourier infrarroja (FTIR) espectr�metro. El IR
bidimensional tambi�n es posible como se explica a continuaci�n.

La porci�n infrarroja del espectro electromagn�tico se divide generalmente en tres

regiones; el infrarrojo cercano , medio y lejano, llamado as� por su relaci�n con
el espectro visible. La energ�a m�s cercana al IR, aproximadamente 14000�4000 cm-1
(0.7�2.5 longitud de onda (�m) puede provocar vibraciones arm�nicas. El infrarrojo
medio, aproximadamente 4000�400 cm-1 (2.5�25 �m) se puede utilizar para estudiar
las vibraciones fundamentales y la estructura rotacional-vibratoria asociada. El
infrarrojo lejano, aproximadamente 400-10 cm-1 (25�1000 �m), que se encuentra
adyacente a la regi�n de microondas, tiene poca energ�a y se puede utilizar para
espectroscopia de rotaci�n. Los nombres y clasificaciones de estas subregiones son
convenciones, y se basan �nicamente en las propiedades moleculares o
electromagn�ticas relativas.

�ndice
1 Teor�a
1.1 N�mero de modos vibracionales
1.2 Efectos especiales
2 Espectroscopia IR pr�ctica
2.1 Preparaci�n de la muestra
2.2 Comparando con una referencia
2.3 FTIR
3 Bandas de absorci�n
3.1 Regiones
3.2 Regla de Badger
4 Usos y aplicaciones
5 Efectos isotopos
6 IR bidimensional
7 V�ase tambi�n
8 Referencias
9 Enlaces externos
Teor�a

Muestra de lectura de bromometano (CH3 Br), que muestra picos alrededor de 3000,
1300, y 1000 cm-1 (en el eje horizontal).

Animaci�n 3D del estiramiento sim�trico de los enlaces C � H de bromometano.

La espectroscopia infrarroja explota el hecho de que las mol�culas absorben las
frecuencias que son caracter�sticas de su estructura. Estas absorciones ocurren en
frecuencias de resonancia, es decir, la frecuencia de la radiaci�n absorbida
coincide con la frecuencia de vibraci�n. Las energ�as se ven afectadas por la forma
de las superficies de energ�a potencial molecular, las masas de los �tomos y el
acoplamiento vibr�nico asociado. En particular, en las aproximaciones de Born-
Oppenheimer y las arm�nicas, es decir, cuando el hamiltoniano molecular
correspondiente al estado fundamental electr�nico se puede aproximar mediante un
oscilador arm�nico en la vecindad de la geometr�a molecular de equilibrio, las
frecuencias resonantes se asocian con los modos normales correspondientes a La
superficie de energ�a potencial del estado fundamental de la electr�nica molecular.
Las frecuencias de resonancia tambi�n est�n relacionadas con la fuerza del enlace y
la masa de los �tomos en cada extremo del mismo. Por lo tanto, la frecuencia de las
vibraciones est� asociada con un modo de movimiento normal particular y un tipo de
enlace particular.

N�mero de modos vibracionales

Simetr�a

Direcci�n
Sim�trico Antisim�trico
Radial Symmetrical stretching.gif
estiramiento sim�trico
(Symmetric stretching) Asymmetrical stretching.gif
estiramiento antisim�trico
(Antisymmetric stretching)
Latitudinal Scissoring.gif
de tijera
(Scissoring) Modo rotacao.gif
balanceando
(Rocking)
Longitudal Wagging.gif
meneando
(Wagging) Twisting.gif
retorciendo
(Twisting)
Para que un modo de vibraci�n en una muestra est� "IR activo", debe asociarse con
cambios en el momento del dipolo. No es necesario un dipolo permanente, ya que la
regla requiere solo un cambio en el momento del dipolo.1? Una mol�cula puede vibrar
de muchas maneras, y cada una de ellas se denomina modo vibracional. Para mol�culas
con N n�mero de �tomos, las mol�culas lineales tienen 3N - 5 grados de modos de
vibraci�n, mientras que las mol�culas no lineales tienen 3N - 6 grados de modos de
vibraci�n (tambi�n llamados grados de libertad de vibraci�n). Como ejemplo, H2O,
una mol�cula no lineal, tendr� 3 � 3 - 6 = 3 grados de libertad vibratoria, o
modos.

Las mol�culas diat�micas simples tienen un solo enlace y una sola banda
vibracional. Si la mol�cula es sim�trica, por ejemplo N2, la banda no se observa en
el espectro IR, sino solo en el espectro Raman. Mol�culas diat�micas asim�tricas,
p. ej. CO, absorbe en el espectro IR. Las mol�culas m�s complejas tienen muchos
enlaces, y sus espectros vibracionales son, en consecuencia, m�s complejos, es
decir, las mol�culas grandes tienen muchos picos en sus espectros IR.

Los �tomos en un grupo CH2X2, que se encuentran com�nmente en compuestos org�nicos

y donde X puede representar cualquier otro �tomo, pueden vibrar de nueve formas
diferentes. Seis de estas vibraciones implican solo el CH2 parte: estiramiento
sim�trico y antisim�trico, de tijera, balanceo, meneando y retorciendo, como se
muestra a continuaci�n. Las estructuras que no tienen los dos grupos X adicionales
conectados tienen menos modos porque algunos modos est�n definidos por relaciones
espec�ficas con esos otros grupos adjuntos. Por ejemplo, en el agua, los modos de
balanceo, movimiento y torsi�n no existen porque estos tipos de movimientos de la H
representan una rotaci�n simple de toda la mol�cula en lugar de vibraciones dentro
de ella.

Estas cifras no representan el "retroceso" de los �tomos de C, que, aunque

necesariamente est�n presentes para equilibrar los movimientos generales de la
mol�cula, son mucho m�s peque�os que los movimientos de los �tomos de H m�s
ligeros.

Efectos especiales
Las bandas de IR m�s simples y m�s importantes o fundamentales surgen de las
excitaciones de los modos normales, las distorsiones m�s simples de la mol�cula,
del estado fundamental con n�mero cu�ntico vibracional v = 0 al primer estado
excitado con n�mero cu�ntico vibratorio v = 1. En algunos casos, se observan bandas
arm�nicas. Una banda de arm�nicos surge de la absorci�n de un fot�n que conduce a
una transici�n directa desde el estado fundamental al segundo estado vibracional
excitado (v = 2). Dicha banda aparece aproximadamente al doble de la energ�a de la
banda fundamental para el mismo modo normal. Algunas excitaciones, los llamados
modos de combinaci�n , implican la excitaci�n simult�nea de m�s de un modo normal.
El fen�meno de la resonancia de Fermi puede surgir cuando dos modos son similares
en energ�a; La resonancia de Fermi produce un cambio inesperado en la energ�a y la
intensidad de las bandas, etc.

Espectroscopia IR pr�ctica
El espectro infrarrojo de una muestra se registra al pasar un haz de luz infrarroja
a trav�s de la muestra. Cuando la frecuencia del IR es la misma que la frecuencia
de vibraci�n de un enlace o colecci�n de enlaces, se produce la absorci�n. El
examen de la luz transmitida revela cu�nta energ�a fue absorbida en cada frecuencia
(o longitud de onda). Esta medici�n se puede lograr al escanear el rango de
longitud de onda utilizando un monocromador. Alternativamente, todo el rango de
longitud de onda se mide utilizando un instrumento de transformada de Fourier y
luego se genera un espectro de transmitancia o absorbancia utilizando un
procedimiento dedicado.

Esta t�cnica se usa com�nmente para analizar muestras con enlaces covalentes. Los
espectros simples se obtienen de muestras con pocos enlaces activos de IR y altos
niveles de pureza. Estructuras moleculares m�s complejas conducen a m�s bandas de
absorci�n y espectros m�s complejos.

Celda de soluci�n IR t�pica. Las ventanas son CaF2 .

Preparaci�n de la muestra
Las muestras gaseosas requieren una c�lula de muestra con una larga trayectoria
para compensar la diluci�n. La longitud del camino de la celda de muestra depende
de la concentraci�n del compuesto de inter�s. Un simple tubo de vidrio con una
longitud de 5 a 10. Los cm equipados con ventanas infrarrojas transparentes en
ambos extremos del tubo se pueden usar para concentraciones de hasta varios cientos
de ppm. Las concentraciones de gas de muestra muy por debajo de ppm se pueden medir
con una celda blanca en la cual la luz infrarroja es guiada con espejos para viajar
a trav�s del gas. Las celdas de White est�n disponibles con longitud de trayectoria
�ptica desde 0,5 m hasta cien metros.

Las muestras l�quidas pueden emparedarse entre dos placas de una sal (com�nmente
cloruro de sodio o sal com�n, aunque tambi�n se usan otras sales como el bromuro de
potasio o el fluoruro de calcio).2? Las placas son transparentes a la luz
infrarroja y no introducen ninguna l�nea en los espectros.

Las muestras s�lidas se pueden preparar de varias maneras. Un m�todo com�n es

triturar la muestra con un agente aceitoso (generalmente aceite mineral Nujol). Una
fina pel�cula del mull se aplica sobre placas de sal y se mide. El segundo m�todo
es moler una cantidad de la muestra con una sal especialmente purificada
(generalmente bromuro de potasio) finamente (para eliminar los efectos de
dispersi�n de los cristales grandes). Esta mezcla de polvo se presiona luego en una
prensa mec�nica para formar un gr�nulo transl�cido a trav�s del cual puede pasar el
haz del espectr�metro.2? Una tercera t�cnica es la t�cnica de "pel�cula fundida",
que se utiliza principalmente para materiales polim�ricos. La muestra se disuelve
primero en un disolvente adecuado, no higrosc�pico. Una gota de esta soluci�n se
deposita en la superficie de las c�lulas KBr o NaCl. La soluci�n se evapora luego a
sequedad y la pel�cula formada en la celda se analiza directamente. El cuidado es
importante para asegurar que la pel�cula no sea demasiado gruesa, de lo contrario
la luz no puede pasar. Esta t�cnica es adecuada para el an�lisis cualitativo. El
m�todo final es usar microtom�a para cortar una capa delgada (20�100 �m) pel�cula
de una muestra s�lida. Esta es una de las formas m�s importantes de analizar
productos pl�sticos fallidos, por ejemplo, porque se preserva la integridad del
s�lido.

En la espectroscopia fotoac�stica, la necesidad de tratamiento de la muestra es

m�nima. La muestra, l�quida o s�lida, se coloca en la copa de muestra que se
inserta en la celda fotoac�stica que luego se sella para la medici�n. La muestra
puede ser una pieza s�lida, polvo o b�sicamente en cualquier forma para la
medici�n. Por ejemplo, se puede insertar un trozo de roca en la copa de muestra y
medir el espectro a partir de ella.

Comparando con una referencia

Esquema de un espectr�metro de absorci�n de dos haces. Se produce un haz de luz

infrarroja, se pasa a trav�s de un interfer�metro (no se muestra) y luego se divide
en dos haces separados. Uno pasa a trav�s de la muestra, el otro pasa a trav�s de
una referencia. Ambos haces se reflejan hacia un detector, sin embargo, primero
pasan a trav�s de un divisor, que alterna r�pidamente cu�l de los dos haces entra
en el detector. Las dos se�ales se comparan y se obtiene una impresi�n. Esta
configuraci�n de "dos haces" proporciona espectros precisos incluso si la
intensidad de la fuente de luz se desplaza con el tiempo.
Es t�pico registrar el espectro tanto de la muestra como de una "referencia". Este
paso controla una serie de variables, por ejemplo, un detector de infrarrojos, que
puede afectar el espectro. La medida de referencia permite eliminar la influencia
del instrumento.

La "referencia" apropiada depende de la medici�n y su objetivo.La medida de

referencia m�s simple es retirar la muestra (reemplaz�ndola por aire). Sin embargo,
a veces una referencia diferente es m�s �til. Por ejemplo, si la muestra es un
soluto diluido disuelto en agua en un vaso de precipitados, entonces una buena
medida de referencia podr�a ser medir el agua pura en el mismo vaso de
precipitados. Entonces, la medici�n de referencia cancelar�a no solo todas las
propiedades instrumentales (como la fuente de luz que se usa), sino tambi�n las
propiedades de absorci�n de luz y de reflexi�n de la luz del agua y el vaso de
precipitados, y el resultado final solo mostrar�a las propiedades de soluto (al
menos aproximadamente).

Una forma com�n de comparar con una referencia es secuencialmente: primero mida la
referencia, luego reemplace la referencia por la muestra y mida la muestra. Esta
t�cnica no es perfectamente confiable; si la l�mpara de infrarrojos es un poco m�s
brillante durante la medici�n de referencia, entonces un atenuador de bits durante
la medici�n de la muestra, la medici�n se distorsionar�. M�todos m�s elaborados,
como una configuraci�n de "dos haces" (ver figura), pueden corregir estos tipos de
efectos para obtener resultados muy precisos. El m�todo de adici�n est�ndar se
puede utilizar para cancelar estad�sticamente estos errores.
Sin embargo, entre las diferentes t�cnicas basadas en la absorci�n que se utilizan
para la detecci�n de especies gaseosas, la espectroscop�a de reducci�n de cavidad
(CRDS) se puede utilizar como un m�todo sin calibraci�n. El hecho de que CRDS se
basa en las mediciones de los tiempos de vida de los fotones (y no en la intensidad
del l�ser) hace que sea innecesario para cualquier calibraci�n y comparaci�n con
una referencia3?

FTIR

Un interferograma de una medici�n FTIR. El eje horizontal es la posici�n del

espejo, y el eje vertical es la cantidad de luz detectada. Estos son los "datos sin
procesar" que se pueden transformar en Fourier para obtener el espectro real.
Art�culo principal: Espectrofot�metro de transformada de Fourier
La espectroscopia infrarroja de transformada de Fourier (FTIR) es una t�cnica de
medici�n que permite registrar espectros infrarrojos. La luz infrarroja se gu�a a
trav�s de un interfer�metro y luego a trav�s de la muestra (o viceversa). Un espejo
m�vil dentro del aparato altera la distribuci�n de la luz infrarroja que pasa a
trav�s del interfer�metro. La se�al directamente grabada, llamada "interferograma",
representa la salida de luz en funci�n de la posici�n del espejo. Una t�cnica de
procesamiento de datos llamada transformada de Fourier convierte estos datos sin
procesar en el resultado deseado (el espectro de la muestra): Salida de luz en
funci�n de la longitud de onda infrarroja (o

equivalente, n�mero de onda). Como se describi� anteriormente, el espectro de la

muestra siempre se compara con una referencia.

Un m�todo alternativo para adquirir espectros es el m�todo "dispersivo" o "

monocromador de barrido". En este enfoque, la muestra se irradia secuencialmente
con varias longitudes de onda individuales. El m�todo dispersivo es m�s com�n en la
espectroscopia UV-Vis, pero es menos pr�ctico en el infrarrojo que el m�todo FTIR.
Una de las razones por las que se favorece a FTIR se llama "ventaja de Fellgett" o
la "ventaja multiplex": la informaci�n en todas las frecuencias se recopila
simult�neamente, mejorando tanto la velocidad como la relaci�n se�al/ruido. Otro se
llama "Ventaja de rendimiento de Jacquinot": una medici�n dispersiva requiere
detectar niveles de luz mucho m�s bajos que una medici�n FTIR.4? Existen otras
ventajas, as� como algunas desventajas,4? pero pr�cticamente todos los
espectr�metros de infrarrojos modernos son instrumentos FTIR.

Bandas de absorci�n
Art�culo principal: Tabla de correlaciones en espectroscopia infrarroja
La espectroscopia IR se usa a menudo para identificar estructuras porque los grupos
funcionales dan lugar a bandas caracter�sticas tanto en t�rminos de intensidad como
de posici�n (frecuencia). Las posiciones de estas bandas se resumen en tablas de
correlaci�n como se muestra a continuaci�n.

Lista de las principales bandas de espectroscopia IR. Por ejemplo, el grupo

carboxilo contendr� una banda C = O a 1700 cm-1 y una banda OH a 3500 cm-1 (grupo
total -COOH). N�meros de onda enumerados en cm-1.
Regiones
Un espectr�grafo se interpreta a menudo como que tiene dos regiones.5?

regi�n del grupo funcional {\displaystyle \geq 1500cm^{-1}} {\displaystyle \geq

1500cm^{-1}}
En la regi�n funcional hay uno a unos pocos canales por grupo funcional.5?

regi�n fingerprint {\displaystyle <1500cm^{-1}} {\displaystyle <1500cm^{-1}}

En la regi�n de huellas dactilares hay muchos canales que forman un patr�n
intrincado que se puede usar como una huella dactilar para determinar el
compuesto.5?

Regla de Badger
Para muchos tipos de muestras, las asignaciones son conocidas, es decir, qu�
deformaci�n (es) de enlace est�n asociadas con qu� frecuencia. En tales casos, se
puede obtener m�s informaci�n sobre la fuerza de un v�nculo, bas�ndose en la pauta
emp�rica llamada regla de Badger. Publicada originalmente por Richard Badger en
1934,6? esta regla establece que la fuerza de un enlace se correlaciona con la
frecuencia de su modo vibratorio. Es decir, el aumento de la fuerza de uni�n
conduce al aumento de frecuencia correspondiente y viceversa.

Usos y aplicaciones

Un cient�fico de la Administraci�n de Drogas y Alimentos de EE. UU. Utiliza un

dispositivo port�til de espectroscopia de infrarrojo cercano para detectar
sustancias potencialmente ilegales
La espectroscopia infrarroja es una t�cnica simple y confiable ampliamente
utilizada en qu�mica org�nica e inorg�nica, en investigaci�n y en la industria. Se
utiliza en aplicaciones de control de calidad, medici�n din�mica y monitoreo, como
la medici�n a largo plazo sin supervisi�n de las concentraciones de CO2 en
invernaderos y c�maras de crecimiento mediante analizadores de gases infrarrojos.

Tambi�n se utiliza en el an�lisis forense tanto en casos penales como civiles, por
ejemplo, en la identificaci�n de la degradaci�n de pol�meros. Se puede usar para
determinar el contenido de alcohol en la sangre de un conductor ebrio sospechoso.

La espectroscopia IR se ha utilizado con �xito en el an�lisis e identificaci�n de

pigmentos en pinturas7? y otros objetos de arte8?, como manuscritos iluminados.9?

Una forma �til de analizar muestras s�lidas sin la necesidad de cortar muestras
utiliza ATR o espectroscopia de reflectancia total atenuada. Usando este enfoque,
las muestras se presionan contra la cara de un solo cristal. La radiaci�n
infrarroja pasa a trav�s del cristal y solo interact�a con la muestra en la
interfaz entre los dos materiales.

Con el aumento de la tecnolog�a en el filtrado por computadora y la manipulaci�n de

los resultados, las muestras en soluci�n ahora se pueden medir con precisi�n (el
agua produce una amplia absorbencia en todo el rango de inter�s y, por lo tanto,
hace que los espectros sean ilegibles sin este tratamiento por computadora).

Algunos instrumentos tambi�n identifican autom�ticamente la sustancia que se est�

midiendo en un almac�n de miles de espectros de referencia almacenados.

La espectroscopia infrarroja tambi�n es �til para medir el grado de polimerizaci�n

en la fabricaci�n de pol�meros. Los cambios en el car�cter o la cantidad de un
enlace en particular se eval�an midiendo a una frecuencia espec�fica a lo largo del
tiempo. Los instrumentos de investigaci�n modernos pueden realizar mediciones
infrarrojas en todo el rango de inter�s con una frecuencia de hasta 32 veces por
segundo. Esto se puede hacer mientras se realizan mediciones simult�neas utilizando
otras t�cnicas. Esto hace que las observaciones de las reacciones qu�micas y los
procesos sean m�s r�pidos y precisos.

La espectroscopia infrarroja tambi�n se ha utilizado con �xito en el campo de la

microelectr�nica de semiconductores:10? por ejemplo, la espectroscopia infrarroja
se puede aplicar a semiconductores como silicio, arseniuro de galio, nitruro de
galio, seleniuro de zinc, silicio amorfo, nitruro de silicio, etc.

Otra aplicaci�n importante de la espectroscopia infrarroja es en la industria

alimentaria para medir la concentraci�n de diversos compuestos en diferentes
productos alimenticios.11?12?

Los instrumentos ahora son peque�os y se pueden transportar, incluso para su uso en
pruebas de campo.

La espectroscopia infrarroja tambi�n se utiliza en dispositivos de detecci�n de

fugas de gas, como el DP-IR y EyeCGAs.13? Estos dispositivos detectan fugas de gas
de hidrocarburo en el transporte de gas natural y petr�leo crudo.

En febrero de 2014, la NASA anunci� una base de datos muy mejorada, basada en
espectroscopia IR, para el seguimiento de los hidrocarburos arom�ticos polic�clicos
(HAP) en el universo. Seg�n los cient�ficos, m�s del 20% del carbono en el universo
puede estar asociado con HAP, posibles materiales de partida para la formaci�n de
la vida. Los HAP parecen haberse formado poco despu�s del Big Bang, est�n
generalizados en todo el universo y est�n asociados con nuevas estrellas y
exoplanetas.14?

Los desarrollos recientes incluyen un espectr�metro IR en miniatura que est�

vinculado a una base de datos basada en la nube y es adecuado para el uso diario
personal15? y los chips espectrosc�picos NIR16? que se pueden incrustar en
tel�fonos inteligentes y diversos dispositivos.

Efectos isotopos
Los diferentes is�topos en una especie particular pueden exhibir diferentes
detalles finos en la espectroscopia infrarroja. Por ejemplo, la frecuencia de
estiramiento O � O (en cent�metros rec�procos) de oxi hemocianina se determina
experimentalmente como 832 y 788 cm-1 para ?(16O�16O) y ? (18O�18 O),
respectivamente.

Al considerar el enlace O � O como un resorte, el n�mero de absorbancia, ? se puede

calcular:

{\displaystyle \nu ={\frac {1}{2\pi c}}{\sqrt {\frac {k}{\mu }}}} {\displaystyle

\nu ={\frac {1}{2\pi c}}{\sqrt {\frac {k}{\mu }}}}

donde k es la constante de resorte para el enlace, c es la velocidad de la luz y �

es la masa reducida del sistema A � B:

{\displaystyle \mu ={\frac {m_{A}m_{B}}{m_{A}+m_{B}}}} {\displaystyle \mu ={\frac

{m_{A}m_{B}}{m_{A}+m_{B}}}}

( {\displaystyle m_{i}} {\displaystyle m_{i}} es la masa del �tomo {\displaystyle

i} i).

Las masas reducidas para 16O�16O y 18O�18O pueden aproximarse a 8 y 9

respectivamente. As�

{\displaystyle {\frac {\nu (^{16}O)}{\nu (^{18}O)}}={\sqrt {\frac {9}{8}}}\approx

{\frac {832}{788}}.} {\displaystyle {\frac {\nu (^{16}O)}{\nu (^{18}O)}}={\sqrt
{\frac {9}{8}}}\approx {\frac {832}{788}}.}

donde {\displaystyle \nu } \nu es el n�mero de onda; [n�mero de onda = frecuencia/

(velocidad de la luz)]

El efecto de los is�topos, tanto en la vibraci�n como en la din�mica de la

descomposici�n, se ha encontrado que es m�s fuerte de lo que se pensaba
anteriormente. En algunos sistemas, como el silicio y el germanio, la
descomposici�n del modo de estiramiento anti-sim�trico del ox�geno intersticial
implica el modo de estiramiento sim�trico con una fuerte dependencia de is�topos.
Por ejemplo, se mostr� que para una muestra de silicio natural, la vida �til de la
vibraci�n anti-sim�trica es de 11.4 ps. Cuando el is�topo de uno de los �tomos de
silicio aumenta a 29 Si, la vida �til aumenta a 19 ps. De manera similar, cuando el
�tomo de silicio se cambia a30 Si, la vida �til se convierte en 27ps.17?

IR bidimensional
El an�lisis de espectroscopia de correlaci�n infrarroja bidimensional combina
m�ltiples muestras de espectros infrarrojos para revelar propiedades m�s complejas.
Al ampliar la informaci�n espectral de una muestra perturbada, se simplifica el
an�lisis espectral y se mejora la resoluci�n. Los espectros 2D s�ncronos y 2D
asincr�nicos representan una visi�n general gr�fica de los cambios espectrales
debidos a una perturbaci�n (como un cambio de concentraci�n o una temperatura
cambiante), as� como la relaci�n entre los cambios espectrales en dos n�meros de
onda diferentes.

Secuencia de pulsos utilizada para obtener un espectro infrarrojo de transformada

de Fourier bidimensional. El per�odo de tiempo {\displaystyle \tau _{1}}
{\displaystyle \tau _{1}} se suele denominar tiempo de coherencia y el segundo
per�odo de tiempo {\displaystyle \tau _{2}} {\displaystyle \tau _{2}}Es conocido
como el tiempo de espera. La frecuencia de excitaci�n se obtiene mediante la
transformada de Fourier a lo largo del {\displaystyle \tau _{1}} {\displaystyle
\tau _{1}}eje.
La espectroscopia infrarroja bidimensional no lineal18?19? es la versi�n infrarroja
de la espectroscopia de correlaci�n. La espectroscopia infrarroja bidimensional no
lineal es una t�cnica que se ha hecho disponible con el desarrollo de pulsos de
l�ser infrarrojo de femtosegundos . En este experimento, primero se aplica un
conjunto de pulsos de bombeo a la muestra. A esto le sigue un tiempo de espera
durante el cual el sistema puede relajarse. El tiempo de espera t�pico dura de cero
a varios picosegundos, y la duraci�n se puede controlar con una resoluci�n de
decenas de femtosegundos. Luego se aplica un pulso de sonda, lo que resulta en la
emisi�n de una se�al de la muestra. El espectro infrarrojo bidimensional no lineal
es una gr�fica de correlaci�n bidimensional de la frecuencia ?1 que fue excitada
por los impulsos iniciales de la bomba y la frecuencia ?3 excitada por el impulso
de la sonda despu�s del tiempo de espera. Esto permite la observaci�n de
acoplamiento entre diferentes modos de vibraci�n; debido a su resoluci�n de tiempo
extremadamente fina, se puede usar para monitorear la din�mica molecular en una
escala de tiempo de picosegundos. Todav�a es una t�cnica en gran parte inexplorada
y se est� volviendo cada vez m�s popular para la investigaci�n fundamental.

Al igual que con la espectroscopia de resonancia magn�tica nuclear bidimensional

(2DNMR), esta t�cnica distribuye el espectro en dos dimensiones y permite la
observaci�n de picos cruzados que contienen informaci�n sobre el acoplamiento entre
diferentes modos. En contraste con 2DNMR, la espectroscopia infrarroja
bidimensional no lineal tambi�n implica la excitaci�n a los arm�nicos. Estas
excitaciones dan como resultado picos de absorci�n en estado excitado localizados
debajo de los picos diagonales y cruzados. En 2DNMR, dos t�cnicas distintas, COSY y
NOESY, se utilizan con frecuencia. Los picos cruzados en el primero est�n
relacionados con el acoplamiento escalar, mientras que en el �ltimo se relacionan
con la transferencia de esp�n entre diferentes n�cleos. En la espectroscopia
infrarroja bidimensional no lineal, los an�logos se han dibujado a estas t�cnicas
2DNMR. La espectroscopia infrarroja bidimensional no lineal con tiempo de espera
cero corresponde a COSZADO, y la espectroscopia infrarroja bidimensional no lineal
con tiempo de espera finito que permite la transferencia de poblaci�n vibracional
corresponde a NOESY. La variante COSY de espectroscopia infrarroja bidimensional no
lineal se ha utilizado para determinar el contenido de la estructura secundaria de
las prote�nas.20?
V�ase tambi�n
Espectroscopia
Espectroscopia de absorci�n
Historia de la espectroscopia
Referencias
Paula, Peter Atkins, Julio de (2009). Elements of physical chemistry (5th
edici�n). Oxford: Oxford U.P. p. 459. ISBN 978-0-19-922672-6.
Laurence M. Harwood; Christopher J. Moody (1989). Experimental organic chemistry:
Principles and Practice (Illustrated edici�n). Wiley-Blackwell. p. 292. ISBN 978-0-
632-02017-1.
Soran Shadman; Charles Rose; Azer P. Yalin (2016). �Open-path cavity ring-down
spectroscopy sensor for atmospheric ammonia�. Applied Physics B 122 (7): 194.
Bibcode:2016ApPhB.122..194S. doi:10.1007/s00340-016-6461-5.
Cromatograf�a / espectroscopia infrarroja de transformada de Fourier y sus
aplicaciones , por Robert White, p. 7.
Smith, Janice Gorzynski (2011). �Chapter 13 Mass Spectrometry and Infrared
Spectroscopy�. Organic chemistry (en ingl�s) (3rd edici�n). New York, NY: McGraw-
Hill. pp. 463-488. ISBN 978-0-07-337562-5.
Badger, Richard (1934). �A Relation Between Internuclear Distances and Bond Force
Constants�. J Chem Phys 2 (3): 128. Bibcode:1934JChPh...2..128B.
doi:10.1063/1.1749433.
Espectroscopia infrarroja en ColourLex. Consultado el 11 de diciembre de 2015
Derrick, MR, Stulik, D. y Landry JM, Espectroscopia infrarroja en ciencias de la
conservaci�n, Herramientas cient�ficas para la conservaci�n , Publicaciones Getty,
2000. Consultado el 11 de diciembre de 2015.
Paola Ricciardi, desbloqueando los secretos de los manuscritos iluminados.
Consultado el 11 de diciembre de 2015
Lau, W.S. (1999). Infrared characterization for microelectronics. World
Scientific. ISBN 978-981-02-2352-6.
Osborne, Brian G. (2006). �Near-Infrared Spectroscopy in Food Analysis�.
Encyclopedia of Analytical Chemistry. John Wiley & Sons. ISBN 9780470027318.
doi:10.1002/9780470027318.a1018.
Villar, A.; Gorritxategi, E.; Aranzabe, E.; Fernandez, S.; Otaduy, D.; Fernandez,
L.A. (2012). �Low-cost visible�near infrared sensor for on-line monitoring of fat
and fatty acids content during the manufacturing process of the milk�. Food
Chemistry 135 (4): 2756-2760. PMID 22980869. doi:10.1016/j.foodchem.2012.07.074.
www.TRMThemes.com, TRM Theme by. �Infrared (IR) / Optical Based Archives - Heath
Consultants�. Heath Consultants (en ingl�s estadounidense). Consultado el 12 de
abril de 2016.
Hoover, Rachel (21 de febrero de 2014). �Need to Track Organic Nano-Particles
Across the Universe? NASA's Got an App for That�. NASA. Consultado el 22 de febrero
de 2014.
�What Happened When We Took the SCiO Food Analyzer Grocery Shopping�. IEEE
Spectrum: Technology, Engineering, and Science News (en ingl�s). 14 de marzo de
2017. Consultado el 23 de marzo de 2017.
�A Review of New Small-Scale Technologies for Near Infrared Measurements�.
www.americanpharmaceuticalreview.com (en ingl�s). Consultado el 23 de marzo de
2017.
Kohli, K.; Davies, Gordon; Vinh, N.; West, D.; Estreicher, S.; Gregorkiewicz, T.;
Izeddin, I.; Itoh, K. (2006). �Isotope Dependence of the Lifetime of the 1136-cm-1
Vibration of Oxygen in Silicon�. Physical Review Letters 96 (22): 225503.
Bibcode:2006PhRvL..96v5503K. PMID 16803320. doi:10.1103/PhysRevLett.96.225503.
P. Hamm; M. H. Lim; R. M. Hochstrasser (1998). �Structure of the amide I band of
peptides measured by femtosecond nonlinear-infrared spectroscopy�. J. Phys. Chem. B
102 (31): 6123. doi:10.1021/jp9813286.
S. Mukamel (2000). �Multidimensional Fentosecond Correlation Spectroscopies of
Electronic and Vibrational Excitations�. Annual Review of Physical Chemistry 51
(1): 691-729. Bibcode:2000ARPC...51..691M. PMID 11031297.
doi:10.1146/annurev.physchem.51.1.691.
 N. Demird�ven; C. M. Cheatum; H. S. Chung; M. Khalil; J. Knoester; A. Tokmakoff
(2004). �Two-dimensional infrared spectroscopy of antiparallel beta-sheet secondary
structure�. Journal of the American Chemical Society 126 (25): 7981-90. PMID
15212548. doi:10.1021/ja049811j.