Aplicaciones del espectrómetro de masas: 1.

para la determinación de la composición elemental

de las muestras. 2. La determinación de la estructura de moléculas inorgánicas, orgánicas y
biomoleculas. 3. Análisis cualitativo y cuantitativo de mezclas complejas. 4. Las relaciones
isotópicas de átomos
E. de masa atómica: Identificación de los elementos presentes y su cuantificación
E. de Masa molecular: Permite identificar la composición elemental, la estructura, composición
cualitativa y cuantitativa de mezclas complejas, caracterizar superficies sólidas y los isótopos
Procedimiento de la E. de masas o pasos: •Ionización de la muestra. •Aceleración de los iones por
un campo eléctrico. •Dispersión de los iones según su masa/carga(m/z).•Detección de los iones y
producción de la correspondiente señal eléctrica.
Detección de los iones y producción de la correspondiente señal eléctrica: El ordenador recoge
las distintas señales y las reproduce en forma de espectrograma, formato de fácil interpretación. El
resultado de la transducción de la señal es en forma de un espectro que relaciona la abundancia
de los iones con su relación masa/ carga (m/z).
Formación de ion molecular: Es un proceso no muy eficaz y solo aprox. 1:1, 000,000 de moléculas
experimentan la reacción primaria, consta de la fragmentación, reordenamiento y colisión es no
eficaz para todas.
Ion molecular: es un ion radical y tiene el mismo peso molecular que la molécula, designado “ion
padre”. Iones Hijos: son iones de masas más bajas
Aplicaciones de la formación del ion molecular: 1. Identificación de compuestos puros 2.
Elucidación de la estructura molecular de moléculas orgánicas y biológicas. 3. Determinación del
peso molecular de péptidos, proteínas y oligonucleótidos. 4. Determinación de secuencias de
aminoácidos en muestras de polipéptidos y proteínas. 5. Detección e identificación de especies
separadas por cromatografía y electroforesis capilar. 6. Identificación de drogas de abuso y sus
metabolitos en sangre, orina y saliva. 7. Determinación de residuos de pesticidas en alimentos.
Partes de un espectrómetro de masas: •Sistema de entrada de muestras. •Cámara de ionización.
•Acelerador. •Analizadores. •Detector.
Tipos de sistema de entrada de muestras: sistema indirecto de entrada, sistema por sonda
indirecta.
Sistema indirecto de entrada: Sistema clásico y el más simple, en el cual la muestra se volatiliza
externamente y se introduce en la región de ionización que está a baja presión
Sistema por sonda indirecta: Los líquidos y sólidos no volátiles se introducen mediante un soporte
para muestra o sonda, el cual se inserta a través de un cierre de vacío. Las sondas también se usan
cuando la cantidad de muestra es limitada
Cámara de ionización: permitir la introducción de una muestra representativa en la fuente de
iones con la mínima perdida de vacío.
Formación de iones del analito: es el punto de arranque de un análisis por espectrometría de
masas.
Fuentes de ionización: las fuentes parten de dos categorías dependiendo de la fase.
Fuentes de fase gaseosa: ✓ Se volatiliza primero la muestra y luego se ioniza ✓ Las muestras
deben presentar puntos de ebullición<500°C ✓ Suelen usarse en moléculas con MW<103 Da.
Fuentes de desorción: ✓ La muestra en estado sólido o líquido se transforma directamente en
iones gaseosos; útil para muestras no volátiles y térmicamente inestables ✓ Normalmente los
espectrómetros de masas están equipados con accesorios que permiten intercambiar ambos tipos
de fuentes. ✓ Son aplicables para moléculas con MW>105 Da
Fuentes blandas: dan lugar a poca fragmentación y el resultado es un espectro con muy pocos
picos dándonos información útil ya que nos permite la determinación exacta del peso molecular
de la molécula o moléculas.
Fuentes duras: Su espectro da lugar a muchos picos y nos da información acerca de la naturaleza
de los grupos funcionales e información estructural de los analitos.
Pasos de la fase gaseosa: 1. Se inserta un electrodo sonda (el emisor) por inmersión en una
muestra líquida. 2. Se aplica un potencial elevado y en ocasiones se calienta el emisor 3. El analito
se ioniza y migra hacia el detector.*Su principal limitación es la sensibilidad, *Es muy útil para la
determinación de pesos moleculares precisos.
Fuentes de desorción: en estas la muestra en estado sólido o líquido, se transforma directamente
en iones gaseosos.
Sistema acelerador: En el sistema acelerador las partículas ionizadas producidas por el impacto de
los electrones son obligados a atravesar una primera ranura aceleradora por una pequeña
diferencia de potencial.
Analizadores de masa: permiten el paso del número suficiente de iones para producir corrientes
iónicas fáciles de medir.
Tipos de analizadores de masa: -Sector magnético –Doble enfoque -Cuadupolo –Tiempo de vuelo
(TOF) –Trampa de iones.
Analizadores de sector magnético: Utilizan un imán permanente o un electroimán para hacer que
el haz procedente de la fuente de iones se desplace con una trayectoria circular. Estos
analizadores también son llamados de enfoque simple.
Analizador o espectrómetro de doble enfoque: consiste en colocar, antes o después del campo
magnético, un segundo analizador, generalmente de tipo electrostático.
Analizador o espectrómetro de masa cuadropolar: Normalmente menos caros y más robustos
que los de sector magnético, son los más utilizados hoy en día.
Analizadores de masa de tiempo de vuelo: en estos aparatos se producen los iones positivos
periódicamente por bombardeo de la muestra con impulsos de electrones.
Analizadores de trampa de iones: Los espectrómetros de trampa de iones son más robustos,
compactos y más económicos que los anteriores.
Detectores: constituido por un cátodo emisor que al recibir el impacto producido por las partículas
cargadas emite electrones.
Espectrómetro de masas CG-EM: La columna del cromatógrafo de gases separa la mezcla en sus
componentes. A medida que la muestra pasa a través de la columna, los componentes más
volátiles se mueven a través de la columna más rápidamente que los componentes menos
volátiles.
Criterios para reconocer el ion molecular: 1. Si el compuesto es conocido, el ion molecular tendrá
una m/z igual a la suma de las masas atómicas de los isótopos más abundantes de los elementos
que forman la molécula. 2. Si el compuesto contiene solamente C, H, O, Si, P y halógenos, la
relación m/z nominal del ion molecular deberá ser un número par.