1.

TEMA: Síntesis del ácido m-nitrobenzoico

2. OBJETIVOS
2.1. General: Sintetizar ácido 3 – nitrobenzoinco por nitración e hidrolisis
2.2. Específicos:

 Aplicar los conocimientos de la SEA(sustitución electrofílica

aromática)
 Verificar los efectos orientadores de los grupos sustituyentes

3. FUNDAMENTO TEÓRICO:
Sustitución electrofílica aromática
La reacción más importante de los compuestos aromáticos es la sustitución
electrofílica aromática. Esto es, un electrófilo (E+) reacciona con un anillo
aromático y sustituye uno de los hidrógenos. Mediante este tipo de reacción es
posible anexar distintos sustituyentes al anillo aromático. Se le puede Halogenar
(sustituir con halógeno: -F, -Cl, -I, -Br, -At), Nitrar (sustituir por un grupo nitro:
-NO2), Sulfonar (sustituir por un grupo ácido sulfonico -SO3H), Alquilar (sustituir
por un grupo alquilo: -R), etc. Todas estas reacciones pueden ser llevadas a cabo
seleccionando los reactivos y condiciones apropiadas. Encima y debajo del plano del
anillo bencénico tenemos una nube electrónica n. Debido a la resonancia, estos
electrones n están más involucrados en mantener núcleos de carbono unidos que los
electrones π de un doble enlace carbono-carbono. De todas formas, y en
comparación con los electrones o, estos electrones π están relativamente sueltos y
disponibles para un reactivo que busca electrones. No es de extrañar que en sus
reacciones típicas el anillo bencénico sirva de fuente de electrones, esto es, que
actúe como base. Los compuestos con los que reacciona son electrónicamente
deficientes; es decir, son reactivos electrofílicos o ácidos. Al igual que las reacciones
típicas de los alquenos son de adición electrofílica, las del anillo bencénico son de
sustitución electrofílica. Estas reacciones no sólo son típicas del benceno mismo,
sino también del anillo bencénico donde quiera que se encuentre y, de hecho, de
muchos anillos aromáticos, bencenoides y no bencenoides. La sustitución
electrofílica aromática incluye una amplia gama de reacciones: nitración,
halogenación, sulfonación y reacciones de Friedel-Crafts, experimentadas por casi
todos los anillos aromáticos; procesos como nitrosación y acoplamiento diazoico,
que sólo sufren los anillos de gran reactividad, y reacciones como la desulfonación,
intercambio isotópico y muchos cierres de anillos. Aunque estos aparentemente no
tienen relación alguna, es provechoso considerarlos como procesos de este tipo,
cuando se someten a un examen más profundo. Desde el punto de vista de su
importancia en síntesis, la sustitución electrofílica aromática quizá no ha sido
igualada por ninguna otra clase de reacciones orgánicas. Constituye la vía de acceso
inicial para casi todos los compuestos aromáticos, pues permite la introducción
directa de ciertos grupos sustituyentes que luego pueden convertirse en otros,
incluyendo anillos aromáticos adicionales, por reemplazo, o por transformación.
(Wade, 2004)
Determinación de la orientación
En principio, la determinación del efecto de un grupo sobre la orientación es
bastante simple. El benceno que contiene este grupo se somete a sustitución, y luego
se determina la proporción de los tres isómeros en el producto. Por lo general, la
identificación de cada isómero como orto, meta o para implica compararlo con una
muestra auténtica preparada por otro método, desde una sustancia de estructura
conocida. Todas estas identificaciones se remontan a determinaciones absolutas del
tipo Corner, de esta manera, se ha encontrado que cada grupo puede colocarse en
una de dos categorías: directores orto-para y directores meta. (Wade, 2004)

4. REACCIONES

4.1. Nitración

 Mecanismo de la reacción
Generacion del ion nitronio

Nitracion del anillo bencenico (ataque electrofílico)

 Rearomatización

4.2. Hidrólisis

Mecanismo de reacción: SN2

Na+ H+ Cl-
NO2 OH- NO2
ONa+

+ NaCl
NO2
OH

5. PROCEDIMIENTO

5.1. Nitración

3ml HNO3 y MEZCLA 1

3ml H2SO4©
 Baño de
hielo y sal

Agitar

00 C - 5 0 C Temperatu
ra
Trasvasar a
embudo de MEZCLA 1
separación

10
En mezcla
Gotear minut
2
os

Baño de
hielo y sal

00C - 50C Temperatu

ra

100 gr. hielo

Agregar picado

Filtrar

Secar

5.2. Hidrolisis

4 gr NaOH +
Disolver 16 ml H2O

3-nitrobenzoato de
metilo obtenido
Añadir En balón esmerilado

15
minutos
Reflujar

20 ml Añadir
carbón Filtra
Diluir H2O
activado r
 15 ml
HCl(con) Colocar

Filtrar al

Secar

Pesar

6. REGISTRO DE DATOS

 Síntesis de 3-nitrobenzoato de metilo

a. Datos teóricos: Reactivos

Características/ Benzoato de
HNO3(c) H2SO4©
metilo
CH3OH
Sustancias
Densidad
g
( )
ml
1.52 1.8 1.09 0.7918

Peso Molecular
g
( )
mol
63.01 98,08 136.15 32,04

Liquido liquido Liquido liquido

Características
incoloro incoloro incoloro incoloro
Punto de Fusión
( ºC ) -42 10 °C -12 -97,6

Punto de Ebullición
( ºC ) 83 337 198-200 64,7

Solubilidad en agua Miscible Miscible Miscible Miscible

Acidez 1.4 1.99 0.36 15,5

Elaborado por: Estefany Román

b. Datos teóricos: Productos

Características 3-nitrobenzoato de metilo.

/ Sustancias
 Fórmula C8H7NO4
Molecular

Peso Molecular
g
( )
mol
181.15

Punto de
Fusión 78-80
( ºC )
Elaborado por: Estefany Román

c. Datos experimentales: Reactivos

Características Benzoato de
HNO3(c) H2SO4©
/ Sustancias metilo
Cantidad 3ml M1 3m/ M2 8ml 4 ml
Elaborado por: Estefany Román

d. Datos experimentales: Productos

Características/
3-nitrobenzoato de metilo
Sustancias
Gramos
4.12 g
obtenidos
Solido cristalino de color
Características
blanquecino
Elaborado por: Estefany Román

 Síntesis del ácido 3-nitrobenzoico

b. Datos teóricos: Reactivos

Características/
NaOH HCl
Sustancias
Densidad
g
( )
ml
2.1 1.12

Peso Molecular
g
( )
mol
39.99 36.46

Características Solido blanco Liquido

cristalino incoloro
 Punto de
Fusión 318 -26
( ºC )
Punto de
Ebullición 1390 48
( ºC )
Solubilidad en
Miscible Miscible
agua
Acidez - -6.22
Elaborado por: Estefany Román

e. Datos teóricos: Productos

Característica ácido 3-nitrobenzoico

s/ Sustancias
Densidad
g
( )
ml
1.49

Fórmula
C7 H5 NO4
Molecular
Peso
Molecular
g 167.12
( )
mol

Punto de
Fusión 139-142
( ºC )
Elaborado por: Estefany Román

f. Datos experimentales: Reactivos

Características NaOH HCl 3-nitrobenzoato H2O

/ Sustancias de metilo

Cantidad 4g 15 ml 4.12 g M1 16ml /M2

20ml
Elaborado por: Estefany Román

g. Datos experimentales: Productos

Características/
ácido 3-nitrobenzoico
Sustancias
Gramos
2.18 g
obtenidos
Características Polvo cristalino clanco
 Elaborado por: Estefany Román

7. CÁLCULOS Y RESULTADOS

 Síntesis de 3-nitrobenzoato de metilo

HNO3(c) H2SO4© C8H8O2 C8H7NO4 H2O H2SO4

1 MOL 1 MOL 1 MOL 1 MOL 1 MOL 1 MOL
63.01 98,08 136.15 → 181.15 98,08

g
( )
mol
g
( )
mol ( )g
mol ( )g
mol ( molg ) ( molg )
1. Peso 4.67 g.
Total
2. Papel 0,55 g.
filtro
Peso del 3- 4.12 g.
nitrobenzoato
de metilo

O3∗1.52 g HN O3
∗1 mol HN O3
1 ml
∗1 mol C8 H 7 N O4
63.01 g HN O3
3 ml HN =0.0723mol C 8 H 7 N O4
1 mol HN O3

O2∗1.094 g C 8 H 8 O2
∗1 mol C8 H 8 O 2
1 ml
∗1 mol C 8 H 7 N O4
136.15 g C 8 H 8 O2
4 ml C8 H 8 =0.032 mol C 8 H 7 N O 4 ( RL)
1 mol C8 H 8 O2

∴ El Reactivo limitante es el benzoato de metilo

 Masa teórica:

O4∗181.15 g C 8 H 7 N O 4
0.032 mol C8 H 7 N =5.82 g C 8 H 7 N O4
1 mol C8 H 7 N O 4
  Porcentaje de rendimiento de cristales de 3-nitrobenzoato de metilo

mexperimental
%R= ∗100
mteórica

4.12 g de C 8 H 7 N O4
%R= ∗100
5.82 g C8 H 7 N O 4

%R=70.79

 Síntesis del ácido 3-nitrobenzoico

NaOH HCl C8H7NO4 C7H5NO4 CH3OH

1 MOL 1 MOL 1 MOL 1 MOL 1 MOL
39.99 36.46 181.15 → 167.12 32.04

( molg ) ( molg ) ( molg ) ( molg ) ( molg )

1. Peso 2.86 g.
Total
2. Papel 0,68 g.
filtro
Peso del ácido 2.18 g.
3-nitrobenzoico

 Reactivo limitante:
NaOH∗1 mol NaOH
∗1 mol C7 H 5 N O4
39.99 g NaOH
4g =0.100 mol C7 H 5 N O4
1 mol NaOH

O4∗1 mol C 8 H 7 N O 4
∗1 mol C7 H 5 N O4
181.15 g C 8 H 7 N O4
4.12 g C8 H 7 N =0.022 mol C 7 H 5 N O4 ( RL)
1mol C 8 H 7 N O4
 ∴ El Reactivo limitante es el de 3-nitrobenzoato de metilo

 Masa teórica:

O4∗167.12 g C7 H 5 N O4
0.022 mol C7 H 5 N =3.80 g C 7 H 5 N O 4
1 mol C7 H 5 N O4

 Porcentaje de rendimiento de cristales del ácido 3-nitrobenzoico:

mexperimental
%R= ∗100
mteórica

2.18 g C7 H 5 N O 4
%R= ∗100
3.80 g C7 H 5 N O4

%R=57.36

8. DISCUSIONES

 El rendimiento de la reacción es afectado ya que restos del producto formado en

ambos procesos, se quedan en el erlenmeyer y no puede en ser pesados.

 Es indispensable el control de la temperatura durante toda la práctica, esta no

excede de 0-5 °C por lo que se evita una indeseable poli nitración, así como
peligrosas proyecciones originadas por una reacción muy violenta.

 Los anillos se pueden nitrar con una mezcla de ácido nítrico y ácido sulfúrico
concentrados .Se piensa que el electrófilo es el ion nitronio, NO2+, que se
genera del ácido nítrico, por protonación y perdida de agua. Es por ello que
tienen alta estabilidad del anillo aromático permite la reacción de nitración sin
que ocurra la oxidación del sistema insaturado.

9. CONCLUSIONES:

 Obtuvimos 4.12g de 3-nitrobenzoato de melito y 2.18g de ácido 3-

nitrobenzoico; los cuales nos dieron un % de rendimiento del 57.36% de ácido
3-nitrobenzoico, lo que indica que la metodología y el procedimiento fueron
óptimos para la obtención de los cristales.
 En la sustitución nucleofilica aromática, el producto de la síntesis es decir el
ácido m-nitrobenzoico tiene forma cristalizada de color blanco pardo.

 De acuerdo a las concentraciones de sustitución en la nitración, el nitrobenceno

reacciona más de 16 millones de veces más lento que el benceno es mucho más
bajo que su energía.

 La nitración de los compuestos aromáticos mediante una sustitución

electrofilica se produce mediante un compuesto monosustituido que se le agrega
HNO3 con un catalizador H2SO4 haciendo que la reacción sea más rápida.

10. ANEXOS:

Figura Nº2: embudo de adición

Figura Nº1: Erlenmeyer con 8ml
con la mezcla 1, en el baño de
de HNO3 Y 8ml de H2SO4 dentro
hielo un erlenmeyer con 20 ml
de un baño de hielo. Mezcla 1
de H2SO4 y 10 ml de benzoato
de metilo.

Figura Nº4: Cristales de

Figura Nº3: Mezcla de reacción 3-nitrobenzoato de metilo.
con 100g de hielo picado.
11. BIBLIOGRAFÍA

 Dr.Oscar G. Marambio. (2 de Septiembre de 2010). Obtenido de Dr.Oscar G.

Marambio: https://sites.google.com/site/organicaiii/quimica_organica/quimica-
organica-iii-nueva/quimica-organica-iii-2009-2012/experimentos-analisis-
funcional-2010/e1a--e/e2b/test-de-le-rosen
 Maribel Arnes S. (14 de Mayo de 2010). Obtenido de Maribel Arnes S.:
https://profesoramaribelarnes.files.wordpress.com/2009/10/guia-lab-org-
2010.pdf
 Wade, L. (2004). Química Orgánica . Madrid: Pearson Education .