Práctica 1

Síntesis de Bromuro de n-Butilo por reacción Sn2

Resumen

En esta práctica de laboratorio se tuvo como objetivo aplicar una de las maneras de la
obtención de Bromuro de butilo a partir del alcohol n-butílico, calentando dicho alcohol
primario con una mezcla de bromuro sódico o potásico y ácido sulfúrico. La
combinación ácido sulfúrico-bromuro tiene una doble función la primera será liberar el
ácido bromhídrico formando que es necesario para la reacción y por ultimo forma con el
alcohol una mezcla que hierve a reflujo por encima de la temperatura necesaria para
una reacción rápida del bromuro de hidrógeno con el alcohol n-butílico obteniendo el
haluro de alquilo primario bromuro de n-butilo en cual se tuvo un punto de ebullición
de (p.e. 102 °C)

Objetivos ácido bromhídrico. La combinación

La obtención del bromuro de butilo
siguiendo las características del
mecanismo de reacción SN2.
 Obtener bromuro de n-butilo
mediante la reacción del bromuro
sódico y el n-butanol.
 Aplicar las diferentes técnicas de
separación y purificación de
compuestos orgánicos.
 Distinguir las reacciones SN2 de
las reacciones
Introducción
Los bromuros de alquilo primarios
pueden prepararse por calentamiento
del correspondiente alcohol primario en
una disolución acuosa de bromuro
sódico (NaBr) que contenga un exceso
de ácido sulfúrico concentrado. Estos
reactivos dan lugar a una mezcla en
equilibrio en la que se halla presente el
nacido sulfúrico-bromuro tiene una
doble función:
1. Libera el ácido bromhídrico
necesario para la reacción
2. Forma con el alcohol una mezcla
que hierve por encima de la
temperatura necesaria para una
reacción rápida del bromuro de
hidrógeno con el alcohol
primario.
“A esto se le considera mecanismo de
reacción Sn2 que consiste en el ataque
del nucleófilo al carbono que contiene el
grupo saliente. Este carbono presenta
una polaridad positiva importante,
debida a la electronegatividad del
halógeno. Al mismo tiempo que ataca el
nucleófilo se produce la ruptura del
enlace carbono-halógeno, obteniéndose
el producto final.
La SN2 (sustitución nucleófila
biomolecular) es una reacción
concertada, es decir, transcurre en una
única etapa”[1].
Al final de la reacción los subproductos
y el alcohol que no reaccionó se pueden
separar del bromuro de alquilo por
extracción del ácido sulfúrico y luego
solo basta una destilación sencilla para
obtener el producto puro.
Marco teórico
Los compuestos derivados halogenados
son sustancias que solo tienen átomos
de carbono, hidrógeno y uno o más
átomos de halógeno. Se le s considera
derivado a de los hidrocarburos, por
sustitución de uno o más hidrógenos, o
derivados de alcoholes por sustitución
de grupo oxidrilo (OH) por un átomo de
halógeno.
Procedimiento
experimental
1. En un balón redondo de 250 mL se
colocan 13.5 g de bromuro de sodio,
15 mL de agua destilada y 10 mL de n-
butanol. La mezcla se enfría en un
baño de hielo y se añaden lentamente
13.5 mL de ácido sulfúrico
concentrado, sin dejar de enfriar ni de
agitar.
2. Se coloca el balón sobre un mechero,
placa o manta calefactora y se acopla
un condensador para reflujo con sus
mangueras. Se calienta hasta
ebullición anotando la hora de inicio.
El reflujo debe ser constante e intenso.
3. Se mantiene el reflujo por 30-40
minutos; se aparta el mechero y se
deja en reposo con el condensador en
marcha durante unos minutos.
4. Se quita el condensador para reflujo y
se acopla un equipo de destilación
sencilla. Como colector se usa un
Erlenmeyer de 125 mL. La mezcla se
destila hasta que no aparezca más
gotas insolubles en agua (controle la
temperatura; debe haber alcanzado
115º C).
5. El destilado se transfiere a un embudo
de decantación, se añaden unos 10 mL
de agua, se tapa y se agita. Si la capa
inferior (bromuro de n-butilo) se
encuentra coloreada de rosado, añada
una pizca de bisulfito sódico y agite
nuevamente. La capa inferior se pasa
a un Erlenmeyer limpio y seco.
6. Se lava y seca el embudo de
separación y se coloca nuevamente el
bromuro en él. Se enfrían en baño de
hielo 10 mL de ácido sulfúrico
concentrado, se vierte en el embudo,
se agita fuertemente y se deja en
reposo por cinco minutos. Se separa la
fase orgánica.
7. El bromuro de butilo se lava primero
con 10 mL de agua y después con 10
mL de NaOH al 10% y finalmente con
10 mL de agua. Separar las capas.
8. Se seca el producto por adición de
unos 2 g de cloruro de calcio anhidro.
9. El líquido seco se decanta a un matraz
de 50 mL, y luego se procede a una
destilación sencilla. En un frasco se
recoge la fracción que destila entre 99
y 103 °C.
Datos obtenidos(cualitativos)

Commented [sl1]:

Bromuro de butilo + cloruro de calcio

(Sustancia en reflujo)
anhidro.
Se mantienen reflujo por 30-40
minutos; se aparta el meteoro y se deja
en reposo con el condensador en
marcha durante unos 5 minutos.

(Equipo de calentamiento en
funcionamiento)

(Sustancia en reposo con condensador

en marcha).
Se quita el condensador para reflujo y
sacó con equipo de destilación sencilla.
Como colector se utiliza un Erlenmeyer
de 125 ml. La mezcla se destila hasta
que no aparezca más cosas insolubles en
agua (controle la temperatura; debe
haber alcanzado 115°c).
inferior (bromuro de n-Butilo) se
encuentra coloreada de rosado, añada
una pizca de bisulfito sódico y agite
nuevamente. La capa inferior se pasa a
un Erlenmeyer limpio y seco.

(Montaje y destilación sencilla)

(Embudo de decantación con el
destilado)

(Erlenmeyer colector) (Proceso de separación)

El destilado se transfiere a un embudo

de decantación, se añade unos 10 ML de
agua se tapa y se agita. Si la cama

(Separación completa de la parte
inferior bromuro de n-Butilo).
Conclusiones
-Se pudo demostrar experimentalmente la
síntesis de un halogenuro de alquilo a
partir de un alcohol.
-Se determinó el uso de un mecanismo
SN2 en la sustitución que se presentó con
él alcohol
-Se aplicaron satisfactoriamente las
diferentes técnicas de separación y
purificación de compuestos orgánicos.
Cuestionario
1. Dar las reacciones fundamentales que
ocurren en la formación del producto.
Incluir el respectivo mecanismo.
R/:
2. Si teóricamente cada mol de alcohol
solo requiere de una mol de sal y de
ácido ¿por qué se trabaja con un exceso
del bromuro y gran cantidad de ácido?
R/: La reacción de síntesis de bromuro
de n-butilo, -como muchas otras
reacciones orgánicas-, no se ciñe a la
estequiometria: los reactivos no se
consumen totalmente para formar
productos sino que se establece entre
ellos un equilibrio dinámico, que está
determinado por la ley de acción de
masas.
Cuando se varía el estado de la mezcla
reaccionante (i.e. cambiando la
temperatura o añadiendo más reactivo)
el equilibrio dinámico se restablece con
la formación de más producto, lo cual
favorece el rendimiento de la reacción
en cuestión. Añadir exceso de sal y ácido
hace que la concentración final de
bromuro de n-butilo sea mayor.
3. ¿Qué importancia tiene esto frente al
equilibrio químico establecido durante
la reacción?
R/:
4. ¿Por qué se plantea un mecanismo 7. ¿Cuáles son los 2 subproductos
SN2 para la reacción estudiada? principales que se forman en la
reacción? Explicar su formación con
R/: dado que el grupo saliente agua se base en mecanismos.
encuentra en un carbono primario y que
el nucleofilo es uno fuerte, esta reacción R/: Br y un carbocation.
se da por un mecanismo tipo Sn2. En el
estado de transición participan 2 8. ¿En qué forma se le retiran las
especies sustrato y el nucleofilo por lo impurezas al producto crudo de la
cual recibe el nombre de sustitución reacción? Explicar la fundamentación
nucleofilica bimolecular. para esta técnica de purificación del
producto.
5. ¿Puede el bromuro “sacar” al OH del
alcohol en forma directa? R/: aplicando en la cantidad necesaria
un poco de cloruro de calcio anhidro.
R/: No, en realidad ese “paso
concertado” también implica el Bibliografía
rompimiento y la formación de un
nuevo enlace. Cuando el nucleófilo ataca [1] "Physical Constants of Organic
el carbono adyacente al oxidrilo se Compounds", in CRC Handbook of
forman enlaces parciales C-OH y C-Br. Chemistry and Physics, Internet Version
La superación de este estado de 2005, David R. Lide, ed.,
transición resulta en el favorecimiento <http://www.hbcpnetbase.com>, CRC
de la reacción. Press, Boca Ra-ton, FL, 2005.
Handbook of Chemistry and Physics
www.hbcpnetbase.com
6. ¿Puede el agua formada revertir la
[2] R.T. Morrison, R.N. Boyd, QUIMICA
reacción? Explique. ORG-NICA, 5ta Edicion, 1998, Addison
Wesley.
R/: Si por “revertir” se ha de interpretar
“entorpecer”, la respuesta es afirmativa.
La SN2 no se ve favorecida en presencia
de solventes polares o que contengan –
OH o –NH; si esto es así el resultado será
que, las moléculas polares de disolvente
solvatarán el nucleófilo impidiendo que
éste ataque el carbono adyacente al
oxidrilo del n-butanol, esto provocará
que la cantidad de bromuro de n-butilo
obtenido sea menor.

R/: sí. Pero dependiendo de la cantidad.