PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

∆𝑈 = 𝑊 + 𝑄

𝑑𝑈 = 𝛿𝑊 + 𝛿𝑄

1
ENTALPÍA

𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 − 𝑃𝑑𝑉 + 𝛿𝑊𝐸

𝛿𝑊𝐸 = 𝑂 𝑃𝑜𝑝 = 𝑃 = 𝑐𝑡𝑒 𝛿𝑊 = −𝑃𝑑𝑉

𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 − 𝑃𝑑𝑉
𝑓 𝑓 𝑓
𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 − 𝑃 𝑑𝑉
𝑖 𝑖 𝑖

𝑄𝑝 = 𝑈𝑓 +𝑃𝑉𝑓 − 𝑈𝑖 +𝑃𝑉𝑖
2
 𝑄𝑝 = ∆𝑈 + ∆𝑃𝑉

Entalpía H = 𝑈 + 𝑃𝑉

3
CAPACIDADES CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN
CONSTANTE
CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE

𝛿𝑄𝑝 = 𝑑𝐻 = 𝐶𝑃 𝑑𝑇

𝜕𝐻
𝜕𝑇 𝑃

4
CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE

𝛿𝑊 = −𝑃𝑑𝑉 V = cte
𝛿𝑊 = 0
𝛿𝑄𝑉 = 𝑑𝑈 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇

𝜕𝑈
𝜕𝑇 𝑉 5
6
LA ENERGIA INTERNA DEL GAS IDEAL

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑈 = 𝑓(𝑉, 𝑇)

𝜕𝑈 𝜕𝑈
𝑑𝑈 = 𝑑𝑇 + 𝑑V
𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑉 𝑇

𝜕𝑈
𝑑𝑈 = 𝑑V
𝜕𝑉 𝑇
7
𝛿𝑄 = 0

𝛿𝑊 = −𝑃𝑜𝑝 𝑑𝑉 = 0

𝛿𝑈 = 0

𝜕𝑈
=0
𝜕𝑇 𝑉

8
 La energía interna de una masa constante de gasi ideal,
depende únicamente de la temperatura, porlo que resulta ser
independente del volumen y la presión del gas

𝑈 = 𝑓(𝑇)
Gas ideal:

𝜕𝑈 𝜕𝑈
𝑑𝑈 = 𝑑𝑇 ; 𝑑𝑈 = 𝑑T
𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑇 𝑃

9
EXPANSIÓN ISOTÉRMICA IRREVESIBLE DE UN GAS IDEAL

𝑊 = −𝑃𝑜𝑝 ∆𝑉

∆𝑇 = 0 ; ∆𝑈 = 0

∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊= 0 −𝑊 = 𝑄
−𝑊 = +𝑃𝑜𝑝 ∆𝑉 = 𝑄
∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆𝑃𝑉 ; ∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑛𝑅𝑉𝑇

∆𝐻 = 0 10
EXPANSIÓN ISOTERMICA REVESIBLE DE UN GAS IDEAL

𝑊 = −𝑃𝑑𝑉
𝑉𝑓
W= − 𝑉𝑖
𝑃𝑑𝑉

𝑉𝑓 𝑑𝑉
W= −𝑛𝑅𝑇 𝑉𝑖 𝑉

𝑉𝑓
W= −𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛
𝑉𝑓

∆𝑇 = 0 ∆𝑈 = 0 ∆𝐻 = 0 11
RELACIÓN ENTRES CP Y CV PARA EL GAS IDEAL

𝑄𝑝 = ∆𝑈 + ∆𝑃𝑉
𝑑𝐻 = 𝑑𝑈 + 𝑑𝑃𝑉

𝑑𝐻 = 𝐶𝑃 𝑑𝑇 𝑑𝑈 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 𝑑𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑑𝑇

𝐶𝑃 𝑑𝑇 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 + 𝑛𝑅𝑑𝑇
𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑛𝑅

𝐶𝑃 −𝐶𝑉 = 𝑛𝑅
12
EXPANSIÓN ADIABÁTICA IRREVESIBLE DE UN GAS IDEAL

𝑊 = −𝑃𝑜𝑝 ∆𝑉

𝑄=0

∆𝑈 = 𝐶𝑉 ∆𝑇 ∆𝐻 = 𝐶𝑃 ∆𝑇
∆𝑈 = 𝑊

𝐶𝑉 ∆𝑇 = −𝑃𝑜𝑝 ∆𝑉
13
EXPANSIÓN ADIABÁTICA REVESIBLE DE UN GAS IDEAL

𝛿𝑊 = −𝑃𝑑𝑉
𝑓
W= − 𝑖
𝑃𝑑𝑉
𝑄=0
𝑇𝑓
∆𝑈 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 = 𝐶𝑉 ∆𝑇
𝑇𝑖

𝑇𝑓
∆𝐻 = 𝐶𝑃 𝑑𝑇 = 𝐶𝑃 ∆𝑇
𝑇𝑖 14
RELACIÓN PRESIÓN – VOLUMEN EN PROCESOS ISOTÉRMICOS DE LOS GASES IDEALES

𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
𝑇1 = 𝑇2 = 𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2
𝑛𝑅 𝑛𝑅

𝑐𝑡𝑒
𝑃𝑉 = 𝑐𝑡𝑒 𝑃= 𝑛𝑅𝑇 = 𝑐𝑡𝑒
𝑉

15
RELACIONES TEMPERATURA – VOLUMEN Y PRESIÓN – VOLUMEN EN PROCESOS
ADIABÁTICOS Y REVERSIBLES DE LOS GASES IDEALES

𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 + 𝛿𝑊
𝛿𝑄 = 0
𝑑𝑈 = 𝛿𝑊

𝐶𝑉 ∆𝑇 = −𝑃𝑑𝑉

𝑑𝑉
𝐶𝑉 ∆𝑇 = −𝑛𝑅𝑇
𝑉
16
 𝑇𝑓 𝑉𝑓
𝑑𝑇 𝑑𝑉
𝐶𝑉 = −𝑛𝑅
𝑇𝑖 𝑇 𝑉𝑖 𝑉
𝐶𝑃 −𝐶𝑉 = 𝑛𝑅

𝑉𝑓 𝑇𝑓
𝐶𝑃 −𝐶𝑉
𝛾
𝑑𝑉 𝑑𝑇
=−
𝐶𝑃 𝐶𝑉 𝑉𝑖 𝑉 𝑇𝑖 𝑇
𝛾=
𝐶𝑉

𝑉𝑓 𝑇𝑓
𝑑𝑉 𝑑𝑇
𝛾−1 =−
𝑉𝑖 𝑉 𝑇𝑖 𝑇 17
 𝑉𝑓 𝑇𝑓
𝑇𝑖
𝛾 − 1 𝑙𝑛 = 𝑙𝑛
𝑉𝑖 𝑇𝑖 𝑇𝑓

𝛾−1
𝑉2 𝑇1 𝑃1 𝑉1
= =
𝑉1 𝑇2 𝑃2 𝑉2

𝛾−1
𝑉2 𝑉2 𝑃1
=
𝑉1 𝑉1 𝑃2
18
 𝛾
𝑃2 𝑉1
=
𝑃1 𝑉2

𝛾 𝛾
𝑃2 𝑉2 = 𝑃1 𝑉1
𝐶𝑃
𝛾=
𝐶𝑉
𝛾
𝑃𝑉 = 𝑐𝑡𝑒

19
COMPARACIÓN DE LOS TRABAJOS REVERSIBLES DE EXPANSIÓN-COMPRESIÓN EN
PROCESOS ISOTÉRMICOS Y ADIABÁTICOS PARA GASES IDEALES

21