Filiére SMC, Semestre 4 Session de Rattrapage, 25 juin 2016 Durée: 1H30min Questionnaire - B - ‘ Inscrire sur Ja feuille de réponse votre CNE avec 10 chiffres sans le tiret dans la zone «. + Inscrire votre Nom et Prénom en caractére majuscules dans les zones respectives. Att le Nom de famille en premier. * Cocher une seule réponse pour chaque question. | Exercice I: Questions de cours QCMA. Le potenti! chimique du constituant i dans un | CMS. L’expression de 'enthalpie libre molaire de E/ MGmstange = REyIna, QCM2. Larelation générale de Gibbs-Duhem est: mélange déal de liquides 3 la température Test mélange dans le cas d’une solution réelle est : 7 Af wt) = 020) + RT In yes AL MGpétonge = RE Six Ina | B/ (TP) = uP(T) + RT nx J BY MGmtange = RP Ein lyin C/ uw (P,P) = uh (T) + RTYnyex, C/-AGmeiange = RT Lixplnay, D/ v(T,P) = p(T) + RT mysProtae D/ MG mitange = RE Zin ny, Z Af Yyxidyj(T,P) = -SaT + VaP QCM6. La cryoscopie est "étude du: NB/ Limdui(t,P) = 0 C/_Siuidne€F-P) = -SaT + VaP D/ Yinjdy(T,P) = sar + var A/ point de liquéfaction des solutions. B/ point de vaporisation des solutions. ¢/ point de sublimation des solutions. NW/ point de congélation des solutions. QCM3. La différentielle du potentiel chimique du constituant i en solution peut s‘écrire Nal da(t,?, B/ du(T,P) Ci du((7,P) D/ du,(T,P) QCM7. L’abaissement cryoscopique est: —SdT + .dP avec m = masse du solvant avecm=masse du soluté avec m= molalité du solvant) avecm = molalité du soluté ome, QCM4. Lexpression de l'entropie de mélange dans le cas d’une solution liquide idéale est: * A/ MSmiange = —R EX 9G A/ constante caractéristique du soluté BY MSnsonge = fTE1x, [nx E B/ constante caractéristique de la solution C/ MS RY sath, NC/ constante qui dépend de la nature du sc lange ’ D/ constante caractéristic solvan ND/ ASnstenge = —REin4 Ine, . constants care ceac aie 1 1/3—~ Questionnaire -B~he Exercice I : Grandeurs molaires partielles A 25 °C, on considdre, une solution § diacétone C3H60 (noté 1) et de chioroforme CHCls (noté 2), de masse totale égale 500 g et de fraction molaire 41 = 0,531 en acétone. Dans cette solution, les volumes molaires partiels sont : Vx = 74,17 ml/mol et Vs = 80,24 ml/mol et les volumes molaires des constituants purs sont: Vi*=73,98ml/mol et V2* = 60,67 mi/mol. = QCM9. En tenant compte des incertitudes, calculer levolume total de la solution S, AL 440,9-mi— \dy 4271 mi hoy 443,7 mi D/ 509,3 mise E/ 155,6 mig QCM10. La masse volumique de la solution Sest : Nay 1127 afer? Ny 1,171 gems -/ C/ 0982 g/em% = D/ 3,212 g/em. x E/ Autre QCM11. Calculer les volumes d’acétone et de chloroforme purs qu'il faut mélanger pour préparer la solution S. A/ Vi a = 73,98 ml 99,85 ml 220,00 ml 26,92 ml E/ Vi=226,34 ml et et Vo =.80,67 mi Vo= 246,80 ml V2= 209 ml Ve= 216,77 ml V2=217,92 ml QCM12. Calculer le volume de mélange AV neunge A/ Onl Ny -0,58 ml C/ -2,98 ml D/ +0,58ml E/ 42,98 ml QCM13. La préparation de cette solution a T et constantes a partir d’acétone et de chloroforme purs s’accompagne de : Af Aucune variation de volume, B/ Dilatation de volume. de volume, wy Contraction D/ Autre Donnée Macttone = 58.g/mol 4 Mohiorcforme = 119,4.g/mol Bi Exercice IM: Etude du ‘A une température T ‘ Véquilibre liquide-vapeur pour mélanges binaires des constituants (3 t Figure suivante présente les pressions di saturante (en mmHg) des constituants (1) dans la phase vapeur saturante. P (mmHg) P (mmHg) 390 347 260 184 130 QCM14. Les valeurs des pressions de vapeur saturante des constituants purs (1) et (2) sont: A/ P\*=293 mmHg et P2*=347mmilg B/ P:*=293mmHg et P2*=0mmHg C/ Pit=OmmHg et P2* = 347 mmHg D/ P:*=175 mmHg et P2*= 184 mmHg Ny Autre et. 3.30% QCMAS5. Donner l’équation de courbe (1) et dela courbe (2) (en pointillé) de la figure ci-dessus: A/Pi=xPs) et Pe=azPr! B/Pi=pmPy et C/Pi=PY et Nyy rispmer et E/Pi=aPy et Par la suite, on suppose que lemélange est solution idéale. — 2/3 --- Questionnaire - B-QCM16. Etablir expression de la fraction molaire| ‘yidu constituant (i) en phase gazeuse en fonction | de sa fraction molaire en phase liquide xj, Pi aa Cio Fm W/V = (Pr~= Paley + PZ et Ye = (Pi Pi)ea +P ‘XaPy 14 Pz eee Poot Pi X2Pi oman a QCM17. Pour Ia solution de composition x = 0.6 en equilibre avec sa vapeur (assimillée a un gaz parfait), calculer les fractions molaires y: et ys des constituants (1) et (2) dans la phase vapeur. By» Ney yis oot et g et D/ y: et E/ y:=057 et QCM18. Calculer pour une mole de mélange de titre x1 = 0,6, l'enthalpie libre de mélange: sy -2,19 Kjmot D/ -1,93 K).mol-4 Af -1,72 K].mol+ C/ -0,78 K}.mott E/ ~0,20 Kj.mol* QCM19. Pour le mélange de composition x1 = 0,6, calculer V'entropie molaire de mélange: AY 711 1Kimot? “By 5,59 Knol? C/ 11,86 J.K.mol* D/ 2,55 ].K1.mol! E/ 172 J.K4.mol QCM20. En tenant compte des incertitudes, calculer pour le mélange de titre x1 = 0,6, Yenthalpie molaire de mélange a 308 K : A/ 0,00 Kimolt B/ 026 Ki. mol4 AY, 136 Kmot Df -3,44 Kimol* E/ -1,71 Kj.mol QCM21. Diaprés ces données on déduit que la préparation de ce mélange aT et P constantes 2 partir des constituants (1) et (2) purs s/accompagne de : | Ney KH = 184 mmHg | inconnu (B) dans 30 g de benzéne (A). étude Par la suite, on considére une constituants (1) et (2) de titre z pressions de vapeur saturante Py= 11 et P; = 82 mmHg dessus, donner les constantes de Henry p ces oe constituants : AS Kf = 175 mmHg B/ te = 175 mmHg Of KH =125-memltg —Df-K} = 184 mmHg et Kf-= 293 mmHg et Kf = 184 mmHg y et K#! = 125 mmHg et kK} = 347 mmHg et K# = 175 mmHg~ Bie BI QCM23. Pour le mélange réel ou x1 = 0,6, calculer Venthalpie libre molaire de mélange: A/ -2,60 Kj.mol* B/ -2,44 Kj.mol* / -2,27 Ki.mol D/ -1,84 Kimolt E/ +4,87 Kj.mol* QCM24. Sachant que l'acétone est plus volatil que le chloroforme, définir les constituants (1) et (2): : ‘A/ (1)est Vacétone et (2) estlechloroforme B/ (L)estlechloroforme et (2) estVacétone Exercice IV : Bonus Un technicien de laboratoire prépare une solution en dissolvant 1,065 g d'un composé organique cryoscopique de cette solution montre que son point de congélation est 4,25 °C. Le point de congélation du benzéne pur (A) est 5,53 °C et sa_ QCM25. Calculer la masse molaire du com A/-7,5-g/mol B/ 0,25 10°g/mol C/ 142.g/mol Ny 750 9/mol