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Zamorano, Honduras
Diciembre, 2008
i
Portadilla
ZAMORANO
CARRERA DE AGROINDUSTRIA ALIMENTARIA
Presentado por
Zamorano, Honduras
Diciembre, 2008
ii
Pagina de firmas
Presentado por:
Aprobado:
________________________ __________________________
Francisco Javier Bueso, Ph.D. Luis Fernando Osorio, Ph.D.
Asesor Principal Director
Carrera Agroindustria Alimentaria
________________________ __________________________
Luis Fernando Osorio, Ph.D. Raúl Espinal, Ph.D.
Asesor Decano Académico
__________________________
Kenneth L. Hoadley, D.B.A.
Rector
iii
RESUMEN
Resumen
Acevedo, A. 2008. Propiedades antisolidificantes del tolueno, kerosene y Wintron XC30
para el biodiesel de aceite de palma (Elaeis guineensis). Proyecto de graduación del
programa de Ingeniería en Agroindustria Alimentaria, Escuela Agrícola Panamericana,
Zamorano. Honduras. 30p.
El aceite de palma es 50% saturado. Esto conlleva a que su punto de solidificación sea 10
°C. El objetivo general del estudio fue determinar las proporciones óptimas de tolueno,
kerosene y Wintron XC30 como aditivo para evitar la solidificación en el biodiesel de
aceite de palma a temperaturas de invierno entre 0 y 20 °C. Se utilizó un diseño
experimental BCA con 7 tratamientos y 3 repeticiones para un total de 21 unidades
experimentales. Se evaluó 0.5% de kerosene, una mezcla de 0.5% de kerosene y 0.5% de
tolueno, 0.5% de tolueno, 0.5% de Wintron XC30, 1% de Wintron XC30, teniendo como
controles el diesel fósil y biodiesel de palma sin aditivos. Se monitoreó la viscosidad del
biodiesel en un rango de temperatura de 0 a 20 °C para determinar el punto de
enturbiamiento, además de la energía bruta en cal/g. Se comparó la temperatura de Punto
de Obturación de Filtro Frío (Cold Filter Plugging Point) visual y el Punto de Obturación
de Filtro Frío en la gráfica y se determinó que el Wintron XC30 a una concentración de
0.5-1% disminuyó la temperatura de obturación del filtro frío pero no fue suficiente como
para usar este biodiesel en temperaturas de invierno menores a 8 °C. El uso de 0.5%
tolueno en el biodiesel aumentó el poder calorífico del biodiesel en un 20.36%. El costo
variable de elaborar biodiesel sin aditivos a nivel de laboratorio fue de L. 94.56/Litro y el
costo de comprar Diesel fósil fue L. 21.38/Litro.
Palabras clave: ASTM D6751, viscosidad cinemática, punto de obturación de filtro frío,
energía bruta, temperaturas de invierno.
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CONTENIDO
Portadilla.................................................................................................. i
Página de firmas...................................................................................... ii
Resumen.................................................................................................. iii
Contenido................................................................................................ iv
Índice de Cuadros, Figuras y Anexos…………..................................... v
1. INTRODUCCIÓN................................................................................. 1
2. REVISIÓN DE LITERATURA........................................................... 2
3. MATERIALES Y MÉTODOS............................................................. 6
4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN........................................................... 12
5. CONCLUSIONES……………………………...………...................... 19
6. RECOMENDACIONES........................................................................ 20
7. BIBLIOGRAFÍA................................................................................... 21
8. ANEXOS................................................................................................ 23
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Cuadro Página
Figura Página
Anexo Página
1. INTRODUCCIÓN
Sin embargo, uno de los mayores problemas que conlleva la producción de biodiesel de
aceite de palma, es que al ser más saturado tiende a solidificarse a 10 °C y es más difícil
de disminuir su Punto de Obturación de Filtro Frío (POFF) que otros aceites. Debido a
este problema, se encuentra la necesidad de crear un aditivo con propiedades
antisolidificantes que contrarreste la solidificación del biodiesel a temperaturas de
invierno sin afectar sus propiedades de combustión.
El objetivo de este estudio fue determinar las propiedades antisolidificantes del tolueno,
kerosene y Wintron XC30 en diferentes concentraciones como aditivo para evitar la
solidificación en el biodiesel de aceite de palma a temperaturas de invierno entre 0 °C y
20 °C. También se evaluó el efecto de estos aditivos en la energía bruta del biodiesel de
palma.
Los antecedentes de este estudio fueron desarrollados por Quezada (2007), quien evaluó
la energía de combustión y otros parámetros físico-químicos del biodiesel obtenido a
partir de cinco aceites vegetales y Orellana (2007), quien evaluó la calidad del biodiesel
elaborado de palma africana (Elaeis guineensis) y etanol. Estos fueron estudios realizados
en la Escuela Agrícola Panamericana el Zamorano.
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2. REVISIÓN DE LITERATURA
2.1. BIODIESEL
La ASTM (American Society for Testing and Materials) define el Biodiesel como “el
éster monoalquílico de cadena larga de ácidos grasos derivados de recursos renovables,
como por ejemplo aceites vegetales o grasas animales, para utilizarlos en motores Diesel”.
La transesterificación básicamente consiste en el mezclado del aceite vegetal o grasas con
un alcohol (generalmente Metanol) y un álcali (soda cáustica) como se observa en la
Figura 1. Al cabo de un tiempo de reposo, se separa por decantación el biodiesel de su
subproducto Glicerol (NextFuel, 2006).
Las desastrosas consecuencias sociales de esta política son fácilmente previsibles cuando
se sabe que la inseguridad alimentaria ya afecta a 854 millones de personas (Caty, 2008).
Desde los años noventa, el cultivo de palma africana en la costa norte de Honduras ha
aumentado más del doble hasta llegar a más de 90,000 hectáreas. Sin embargo, debido a
que el precio de aceite de palma para el consumo humano es más alto que el del biodiesel,
su producción a futuro es incierta. Una empresa ha casi finalizado la construcción de unas
instalaciones nuevas que serán capaces de producir más de 30,000 G de biodiesel (B100)
por día. Esta planta estará lista hasta el momento en que la compañía determine que es
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más rentable producir biodiesel que aceite de palma para el consumo humano (Embajada
de Estados Unidos en Honduras, 2008).
2.2. KEROSENE
Una de sus ventajas es que tiene un elevado índice de cetano. Es decir, excelente ignición,
lo que produce un mejor arranque en frío y una eficiente combustión, además de una
elevada estabilidad y cualidad dispersante; reduce la formación de sedimentos y
obstrucción de filtros (Wikipedia, 2007).
Para este estudio, se utilizó biodiesel de aceite de palma africana que es más saturado que
el biodiesel de aceite de soya y por este motivo se decidió evaluar una concentración de
0.5% kerosene.
2.3. TOLUENO
Según CITUC (2006), el tolueno es un hidrocarburo derivado del petróleo. Se absorbe por
la respiración, por vía digestiva e incluso se absorbe por la piel. Por tratarse de un
hidrocarburo aromático (Figura 2) se considera Tóxico Sistémico.
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2.5. PUNTO DE OBTURACIÓN DE FILTRO FRÍO (CFPP por sus siglas en ingles)
Según ASTM (2008), Punto de Obturación de Filtro Frío o Cold Filter plugging Point
(CFPP) es la máxima temperatura, expresada en múltiplos de 1 °C, en la que un
determinado volumen de combustible, en este caso biodiesel, no pasa a través de un
dispositivo de filtración estandarizado en un plazo determinado cuando se enfría bajo
ciertas condiciones. Según Ahmad y Rupilius (2007), uno de los dos parámetros más
importantes para el desempeño del biodiesel es el CFPP. El biodiesel de aceite de palma
tiene un CFPP de 10 °C. La cadena corta de carbonos y/o un alto grado de insaturación
genera un CFPP bajo. A través de aditivos y/o modificaciones del nivel de insaturación
del biodiesel, el CFPP se puede adaptar a las necesidades climáticas de la mayoría de las
regiones. Al eliminar una parte de la alta saturación de fusión (C-16 esteres metílicos) y
con aditivos, se puede obtener un biodiesel de aceite de palma para climas fríos.
Una prueba de CFPP proporcionaría una estimación de la temperatura más baja a la que
un combustible daría problemas para circular libremente en determinado sistema de
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combustible. Esto es importante, ya que en países donde las temperaturas son frías, un
alto punto de obturación de filtro frío puede obstruir los motores de los vehículos con más
facilidad.
Orellana (2007), encontró que el punto de enturbiamiento del biodiesel de aceite de palma
africana fue 14.3+1.00 °C. También encontró que el poder calorífico fue 35.2+0.07 KJ/g.
Quezada (2007), encontró que el punto de enturbiamiento del biodiesel de aceite de palma
africana era 6.6 °C. También encontró que el poder calorífico fue 39.57 KJ/g (9,460
cal/g).
2.6.1. Ventajas
• No tóxico.
2.6.2. Desventajas
3.2.1. Materiales
• Aceite Vegetal Clover Brand. 100% grado de pureza, sin colesterol. Elaborado por
Oleoproductos de Honduras S.A. de C.V (OLEPSA). Distribuidor UNIMERC
S.A. de C.V.
• Metanol Grado ACS, ISO, Reag. Ph EUR. 98% de pureza. Número de catálogo
1.06009.5000. Proveedor Sixtus Pharma. Merck Guatemala.
• NaOH pellets, Grado Reactivo. 97% pureza. Número catálogo 484024-10 Kg.
Proveedor Sigma Aldrich. US.
• Combustible Diesel Premium. Número de cetanos 47. Proveedor Esso, Zamorano.
• Kerosene.
• Tolueno reactivo C001E77 Grado reactivo 99.5% pureza. Proveedor
MALLINCKRODT BAKER, INC. (MCW). 20 L. Man. # 8608. Cantidad 20 L.
Proveedor COTEIN S.A. (Thomas Scientific, 2007).
• Wintron XC30. Biodiesel winter additive. Proveedor Biofuel Systems Group LTD.
• Alambre fusible para bombas de oxígeno.
• Oxígeno.
• Agua destilada.
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3.2.2. Equipo
• Viscosímetro RVDVII + Brookfield Engineering. Operation method. Brookfield
manual No. M/97-164-CO100. Fabricante Brookfield Co.
• Enfriador TC-502. Brookfield Engineering.
• Bomba Calorimétrica (Calorímetro adiabático). Oxygen Bomb Calorimetry and
Combustion Methods, Manual No. 160, Parr Instrument, Moline, IL, 1981.
Fabricante Parr.
• Balanza analítica Modelo AE 200 Mettler®.
• Balanza OHAUS®.
• Horno 105 °C, Fischer Isotemp Scientific®.
• Hornillas Modelo PC-620 D Corning®.
3.2.3. Utensilios
• Agitadores magnéticos.
• Beakers de 1000 mL Kymax®.
• Decantador de 500 y 2000 mL Pyrex® No. 6400.
• Termómetro.
• Probeta 100 ml.
3.3. MÉTODOS
Bloques Tratamientos
Repetición 1 TRT 6 TRT 1 TRT 4 TRT 2 TRT 5 TRT 3 TRT 7
Repetición 2 TRT 2 TRT 5 TRT 1 TRT 3 TRT 7 TRT 4 TRT 6
Repetición 3 TRT 7 TRT 6 TRT 5 TRT 1 TRT 3 TRT 2 TRT 4
Wintron Wintron
Tratamientos Concentración Kerosene Tolueno
TRT XC30 XC30
(ml) (%) (ml) (ml)
(ml) (ml)
T1 Biodiesel (300) 100/0 1.5 0 - -
T2 Biodiesel (300) 50/50 0.75 0.75 - -
T3 Biodiesel (300) 0/100 0 1.5 - -
T4 Biodiesel (300) 100 - - 1.5 -
T5 Biodiesel (300) 100 - - - 3
Biodiesel
T6 - - - - -
Control (300)
Diesel
T7 Premium - - - - -
Control (300)
Se determinó la acidez en % de Ácidos Grasos Libres (AGL). Se realizó una muestra por
duplicado antes de comenzar el estudio.
fases. Se hizo el primer drenado de la matriz para eliminar subproductos como glicerina
(color ámbar). Se adicionó el agua (1/3 del peso del aceite) a 53-55 °C. Después del
primer lavado la muestra se dejó en reposo por 30 minutos. Se hizo el segundo drenado de
la matriz para eliminar impurezas como el jabón que surgió en el proceso. Se adicionó el
agua (1/3 del peso del aceite) para el segundo lavado a 53-55 °C. Después del segundo
lavado la muestra se dejó en reposo por otros 30 minutos. Se hizo el tercer drenado de la
matriz para eliminar las impurezas restantes. Se hizo hasta un cuarto lavado para asegurar
la eliminación total de jabón y partículas de glicerina. El biodiesel se secó durante 24 hr
en el horno a 105 °C asegurándose que cumpliera con la norma de la ASTM D6751 en
humedad y residuos de glicerina. Se enfrió el biodiesel a 35-40 °C y por último se filtró a
35 °C con bomba al vacío.
3.5.1. Viscosidad
El método oficial ASTM D 445 cita que para determinar la viscosidad del biodiesel es
necesario evaluar la viscosidad cinemática, sin embargo al determinar la densidad del
biodiesel y la viscosidad dinámica de este, se puede obtener el dato de viscosidad
cinemática.
Los datos que se evaluaron en este estudio dependieron de dos factores principalmente, el
primero de ellos correspondió al CFPP visual, el cual se obtuvo a través de observar la
aparición de pequeños cristales en el biodiesel. El segundo factor correspondió al CFPP
gráfico, el cual se obtuvo al graficar temperatura (°C) vs. viscosidad (Pa.s) y obtener la
temperatura en la cual se notó un cambio drástico en la curva (aumento de viscosidad).
Se evaluó el poder calorífico con una Bomba de oxigeno Parr Calorimétrica (calorímetro
adiabático) (Laboratorio de carbones, 2005). Manual No. 160, Parr Instrument, Moline,
IL, 1981 con el fin de evaluar el efecto de los aditivos antisolidificantes en la calidad del
biodiesel, encontrando su máxima cantidad de energía al quemarse.
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Se procedió a analizar los datos con la ayuda del programa SAS® versión 9.1. Se realizó
un ANDEVA con una separación de medias TUKEY para evaluar el efecto en la
viscosidad del biodiesel a la temperatura CFPP visual y CFPP grafica con las cantidades
de tolueno y kerosene como aditivos antisolidificantes. Se evaluó también la combustión
en KJ/g que generó cada tratamiento.
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4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
La acidez del aceite de palma africana Elaeis guineensis fue 0.11% AGL, lo cual indicó
que el aceite estaba en buenas condiciones para fabricar biodiesel.
Se puede observar también en la Figura 5 que hubo una reducción de 4 °C comparado con
el biodiesel sin aditivos de la Figura 6. Esto resulta útil para lugares donde la temperatura
baja a 8 °C.
Cuadro 3. Análisis de Punto de Obturación de Filtro Frío del biodiesel con aditivos
antisolidificantes.
En el Cuadro 3 se puede apreciar que los tratamientos 1% Wintron XC30 (TRT 5) y 0.5%
Wintron XC30 (TRT 4) fueron significativamente más eficaces en disminuir la
temperatura CFPP visual en 2 °C y la temperatura CFPP gráfica en 4 °C que los
tratamientos evaluados con kerosene y tolueno comparado con el biodiesel de palma sin
aditivos.
Esta reducción de 4 °C fue útil, ya que según Ahmad y Rupilius (2007), el CFPP del
biodiesel de aceite de palma es 10 °C y se logró obtener datos de 8 °C con los
tratamientos Wintron XC30 al 1% y Wintron XC30 al 0.5% con respecto al control de
biodiesel.
Orellana (2008), encontró que la temperatura de enturbiamiento fue 14.3 °C, pero el uso
del aditivo Wintron XC30 logró bajar la temperatura en 6 °C. Mientras que Quezada
(2007), determinó que la temperatura de enturbiamiento fue 6.6°C. Este resultado
contradice la literatura, la cual especifica que el CFPP del biodiesel de palma es 10 °C, sin
embargo los resultados de Quezada pudieron provenir del uso de una materia prima
(aceite de palma africana) diferente a la usada en este estudio.
Con este estudio se comprobó que el uso del biodiesel no se limitará a los lugares donde
la temperatura baje a 8 °C siempre y cuando se use 0.5% Wintron XC30.
Para la variable CFPP visual, se obtuvo un R2 = 0.94, lo que indicó que el 94 % de los
datos se ajustaron al modelo. El coeficiente de variación fue de 3.05% lo que indicó que
el experimento fue concluido exitosamente ya que el C.V. de laboratorio debe ser <10%.
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Para la variable CFPP gráfica, se obtuvo un R2 = 0.97, lo que indicó que el 97 % de los
datos se ajustaron al modelo. El coeficiente de variación fue de 3.42% lo que indicó que
el experimento fue concluido correctamente ya que el C.V. de laboratorio debe ser <10%.
Se concluyó que la forma más exacta y precisa para determinar el punto de obturación de
filtro frío del biodiesel de palma africana fue con la variable CFPP gráfica.
Cuadro 4. Análisis del efecto de los antisolidificantes en la energía bruta del biodiesel.
Es importante notar que siendo Wintron XC30 el único aditivo antisolidificante en este
estudio, redujo la energía bruta al aumentar la concentración de 0.5% a 1%. Existe una
razón científica para explicar este suceso, sin embargo no se conoce la composición
química del producto. Los proveedores como Celtic Power (2007), recomiendan no usar
altas concentraciones del aditivo Wintron XC30 ya que disminuyen el poder calorífico del
biodiesel.
La energía bruta del biodiesel y diesel (controles) fue 40.63 KJ/g y 44.49 KJ/g
respectivamente, comparando estos resultados con la energía bruta al agregarle aditivos,
se observó un aumento de 16.71% en el biodiesel con 0.5% de Wintron XC30, el cual
presentó la mejor eficiencia en disminuir el CFPP con 48.78 KJ/g.
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Se comprobó también que la adición de 0.5% kerosene y el control de biodiesel fueron los
que mostraron un valor de energía de combustión menor, con medias de 43.32 KJ/g y
40.63 KJ /g respectivamente.
Para la variable calorimetría, se obtuvo un R2 = 0.89, lo que indica que el 89% de los
datos se ajustaron al modelo. El coeficiente de variación fue de 2.9% lo que indicó que el
experimento fue concluido correctamente ya que el C.V. de laboratorio debe ser <10%.
El Cuadro 5 muestra que el costo para elaborar una tanda de biodiesel utilizando 900 g
(1.001 L) de aceite fue L. 92.20.
*
Agencia ACAN-EFE. 2008. Sube precio de gasolina, pero baja diesel en Honduras (en
línea). Tegucigalpa, Honduras.
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5. CONCLUSIONES
6. RECOMENDACIONES
7. BIBLIOGRAFÍA
Agencia ACAN-EFE. 2008. Subió precio de gasolinas, pero baja el diesel en Honduras
(en línea). Citado por La Primerisima (2008). Consultado el 28 de septiembre de 2008.
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