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CALOR
Definición:
1.- El calor es una forma de energía que se transmite de un cuerpo a otro
como consecuencia de una diferencia de temperaturas.
El calor se manifiesta siempre en los limites del sistema (es energía que cruza
los limites).
Diferencial inexacta: Q
2
1
Q 1 Q2
Q
Calor por unidad de masa: q = kj / kg
m
TRABAJO
Definición:
Trabajo es toda forma de energía que puede emplearse para levantar un peso.
W
El trabajo por unidad de masa w = kj / kg
m
Unidades de Trabajo:
CONCLUSIÓN:
δW = P dV
NOTA:
Solución grafica:
Cada curva representa el trabajo para cada proceso. Entonces podemos decir
que la cantidad de trabajo correspondiente a cada caso, es una función no solo
de los estados finales del proceso, si no que depende de la trayectoria que siga
cuando se vaya de un estado a otro.
V1 V f
Si : P1 P2 P ; 1W2 P V2 V1 ; Pero:
V2 Vg
1 w2 PV g V f ; Trabajo por unidad de masa en Kj/Kg.
W2 m P Vg V f
1 : KJ.
Caso 2:
a) Para el proceso 1-2:
1 w2 P V2 V1 1 w2 P V g V1 v1 v f X vfg
2 w3 PV2 V1 Literalmente.
Finalmente: 2 w3 P v3 v g
W2
1
1
2 2
PdV 1W2 P dV P v 2 v1
1
P1V1 C
=> PV P1V1 ; entonces: P ; Si: PV = C despejando; =>
V V
C
P
V
2 C 2 dV V P
W2
1 dV C C ln 2 C ln 1
1 V 1 V V1 P2
V2 P
Pero sabemos que: P1V1 P2V2 => relacionamos 1
V1 P2
Luego: PV = C entonces en:
V2 V
1W2 P1V1 ln mRT ln 2
V1 V1
.
Isoterma es una curva asintótica
W2
1 PdV ; Con: V = Cte. => dV 0 1W2 0
C P1V1n P2V2n
PV n C P1V1n P2V2n P n n
Vn V V
2
dV V n 1
W2 PdV C
1 C V n
dV C n 1
Vn 1
2
V 1 n V21 n V11 n
= C C ……………. (α)
1 n 1 1 n
P V V PV V
n 1 n n n
P2V2 P1V1 mR T2 T1
1W2 W2
2 2 2 1 1 1
1
1 n 1 n 1 n
n 1
n 1
T2 P n V
Además se cumple: 2 1
T1 P1 V2
Gas Real
ECUACION DE ESTADO.
El estado de una cantidad de gas se determina por su presión, volumen y
temperatura. La forma moderna de la ecuación relaciona estos simplemente en
dos formas principales. La temperatura utilizada en la ecuación de estado es
una temperatura absoluta: en el sistema SI de unidades, kelvin.
Forma común.
La ecuación que describe normalmente la relación entre la presión, el volumen,
la temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:
Dónde:
= Presión absoluta
= Volumen
= Moles de gas
= Constante universal de los gases ideales
= Temperatura absoluta
Esta teoría fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las
propiedades de un gas ideal a nivel molecular.
Todo gas ideal está formado por N pequeñas partículas puntuales (átomos
o moléculas).
Las moléculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y
desordenada.
Un gas ideal ejerce una presión continua sobre las paredes del recipiente
que lo contiene, debido a los choques de las partículas con las paredes de
este.
Los choques moleculares son perfectamente elásticos. No hay pérdida de
energía cinética.
No se tienen en cuenta las interacciones de atracción y repulsión
molecular.
La energía cinética media de la translación de una molécula es
directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.
Dónde:
= Presión del gas
= Volumen del gas
= Número de moles de gas
= Constante universal de los gases ideales
= Temperatura del gas
y son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin
de que haya la mayor congruencia posible entre la ecuación de los
gases reales y el comportamiento observado experimentalmente.
Tenemos que:
Para una misma masa gaseosa (por tanto, el número de moles «n» es
constante), podemos afirmar que existe una constante directamente
proporcional a la presión y volumen del gas, e inversamente proporcional a
su temperatura.
Principio de Avogadro
El principio de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avogadro en 1811 y
complementaba a las de Boyle, Charles y Gay-Lussac. Asegura que en un
proceso a presión y temperatura constante (isobaro e isotermo), el volumen de
cualquier gas es proporcional al número de moles presente, de tal modo que:
Esta ecuación es válida incluso para gases ideales distintos. Una forma
alternativa de enunciar esta ley es:
El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal a una temperatura y
presión dadas siempre es el mismo.
Formas alternativas
Como la cantidad de sustancia podría ser dada en masa en lugar de moles, a
veces es útil una forma alternativa de la ley del gas ideal.
El número de moles (n) es igual a la masa (m) dividido por la masa
molar (M):
m m
n ; Sustituyendo , obtenemos: PV RT
M M
R m
; dónde: P T ;
M V
De esta forma, la ley del gas ideal es muy útil porque se vincula la presión,
la densidad ρ = m/ V, y la temperatura en una fórmula única, independiente de
la cantidad del gas considerado.
Resumen:
P1V1 PV
2 2 ………….. (II) ; si la masa se mantiene Cte.
T1 T2
m m
PV nMRT ; m nM ; n ; M
M n
donde:
m = masa (kg)
n = nº de moles
M = peso molecular (kg/ Kmol)
PV n RT
R
R RM ; R
M
R= 8,3143 KJ/Kmol ºK (cte. universal de los gases)
R = Cte. Particular (kj/kg°k)
De la ecuación (I)
PV
m
RT => Pv RT ; v = volumen especifico.
Pv P 1 2
Pv RT ; T T v
R R T1 T2
R
Pv RT ; P T ; Pv RT ; P1v1 P2v2
v
. .
Diagrama (P-V)
Las isotermas aumentan hacia arriba
R P R P1 P
Pv RT ; P T ; ; 2
v T v T1 T2
Diagrama (P-T)
Las isocoras aumentan hacia abajo
Proceso politrópico:
n n
Pv n Cte. , P1v1 P2v2
n 1
n 1
T2 P n V
2 1
T1 P1 V2
k k
Pvk = cte. ;n=k ;Q=0 ; P1v1 P2 v2
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
PV
Z ; en la medida que Z se aproxima a 1 no acercamos al
RT
comportamiento de un gas ideal y la ecuación Pv RT ; irá ganando
exactitud.
Debemos observar que todo gas real se aproxima a un gas ideal a presiones
bajas, esto es:
Pv
lim 1 Cualquiera sea su temperatura.
P 0 RT
Con la finalidad de generalizar este análisis, que de otra manera tendrá que
hacerse para cada gas en particular, es que se definen las:
Propiedades reducidas:
T
Tr
TC
T= Temperatura del estado en referencia
Tc = Temperatura del punto critico