LA ENTALPIA O ENERGIA DE IONIZACION

La energía de ionización se define como la energía que hay que comunicar a un átomo
en estado gaseoso para arrancarle (para que pierda) un electrón. Como es energía que
hay que comunicarle será positiva, pues el criterio de signos adoptado es el “criterio
egoísta”, todo lo que gana el sistema es positivo y lo que pierde el sistema es negativo.

Puede haber varias energías de ionización: la 1º EI corresponde a la energía necesaria

para arrancarle un electrón, la 2ªEI, correspondería a la necesaria para arrancarle un 2º
electrón y así sucesivamente.
Cada vez la energía que hay que comunicarle será mayor, pues más fuertemente
atraído estarán los electrones siguientes. El radio va disminuyendo y por tanto la fuerza
entre los electrones de su última capa y la carga nuclear es cada vez mayor.

Ejemplo:

Li+1 Li+2 + e- EI=520,2 kJ/mol

La energía de ionización suele darse en kJ/mol.

ENTALPÍA DE FORMACIÓN DE IONES EN SOLUCIÓN

No se puede medir el calor de formación, en solución acuosa, de los iones individuales;

en una reacción entre iones, al menos dos iones están presentes, el principio de
electroneutralidad así lo requiere. Los valores tabulados son obtenidos asignándole a la
formación del ion H+ (ac) un valor idénticamente igual a cero. El proceso de formación
acuosa, para el caso del ion H+ (ac), lo podemos representar esquemáticamente como:

1⁄ 𝐻 → 𝐻 +
; ∆𝐻°𝐹 = 0
2 2 (𝑔) (𝑎𝑐)

Naturalmente para calcular los valores de ΔHºf de cualquier ion, hay que conocer
otros valores de entalpía que de alguna manera tengan que ver con la formación de
este ion.

EJEMPLO
Calcule el ΔHºf del ion 𝐶𝑙 −1 (ac), sabiendo que para el HCl(g), las entalpías normales de
ionización en agua y de formación, en kJ/mol son respectivamente de -75,1 y -92,3
.

+ −
𝐻𝐶𝑙(𝑔) → 𝐻(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐) ∆𝐻° = −75,1

+ −
−75,1 = (∆𝐻°𝑓 (𝐻(𝑎𝑐) ) + (∆𝐻°𝑓 (𝐶𝑙(𝑎𝑐) )) − (∆𝐻°𝑓 (𝐻𝐶𝑙(𝑔) ))

−75,1 = (0 + 𝑥) − (−92,3)

𝒙 = −𝟏𝟔𝟕, 𝟒 𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA ENTALPIA DE REACCIÓN
La capacidad calorífica a presión constante se define como:
(𝜕𝐻)
𝐶𝑃 = 𝑃
(𝜕𝑇)
si la capacidad calorífica depende exclusivamente de la temperatura nos queda

𝑑𝐻
𝐶𝑃 =
𝑑𝑇𝑝

Por otro lado si la entalpia es función netamente de la temperatura

𝐻 = 𝐻(𝑇)

Su diferencial es:

𝑑𝐻
𝑑𝐻 = 𝑑𝑇
𝑑𝑇𝑃

∫ 𝑑𝐻 = ∫ 𝐶𝑝 𝑑𝑇

Si 𝐶𝑝 es constante se obtiene:
∆𝐻 = 𝐶𝑝 ∆𝑇
Si 𝐶𝑝 es función de la temperatura
𝐶𝑝 = 𝐶𝑝 (𝑇)
obtenemos una relación para el cambio de capacidad calorífica
a lo largo del proceso

𝑑𝐻 𝑑𝐻
− = 𝐶𝑃(𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) 𝐶𝑝(𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠) = ∆𝐶𝑝
𝑑𝑇𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑑𝑇𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠