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TEMPERATURA EN LA
HIDROLISIS DEL ACETATO DE
ETILO
I5839- Laboratorio de Reactores Químicos (D01)
0
A
Apéndice 11
B
Bases Teóricas 3
C
Conclusiones 10
H
Hojas de seguridad 11
I
Introducción 3
M
Metodología 4
N
Nomenclatura 11
R
Referencias 10
Resultados 5
Resumen 3
1
I. Resumen
En esta práctica se trabajó con la hidrolisis del acetato de etilo a diferentes temperaturas controladas para
determinar el factor de frecuencia pre-exponencial y la energía de activación mediante la utilización de la ecuación
de Arrhenius y el método integral para la determinación del orden de reacción de los datos obtenidos, los
resultados de la energía de activación y del factor de frecuencia pre-exponencial, fueron de -15412.3178 y 0.001649
respectivamente.
II. Introducción
Fue el gran químico sueco Arrhenius quien primero sugirió que la dependencia de la velocidad de reacción específica
kA respecto de la temperatura, podría correlacionarse por una ecuación del tipo [4]
𝐸𝑎
𝑘𝐴 = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇
Donde:
• k: Constante de Velocidad
• A: Factor pre-exponencial
• Ea: Energía de Activación
• R: Constante de los Gases
• T: Temperatura Absoluta
El factor pre-exponencial o factor de frecuencia, A, es una constante de proporcionalidad que toma en cuenta un
número de factores tales como la frecuencia de colisión y la orientación entre las partículas reaccionantes.
El concepto de energía de activación explica la naturaleza exponencial de la relación, y de una forma u otra está
presente en todas las teorías cinéticas. Arrhenius argumentó que para que los reactivos se transformen en productos,
deben primero adquirir una mínima cantidad de energía, llamada la "energía de activación" Ea. [3]
Un aumento de temperatura aumenta la velocidad de la reacción, con independencia de que ésta sea exotérmica o
endotérmica. La explicación está en el hecho de que, al aumentar la temperatura, aumenta el número de moléculas
con una energía igual o mayor que la energía de activación, con lo que aumenta el número de choques efectivos. La
velocidad de la reacción se duplica por cada 10ºC de aumento de temperatura. [2]
Las principales características de una reacción exotérmica y una reacción endotérmica son:
2
La ecuación de velocidad (es decir, la ley de velocidad) para rj es una ecuación algebraica que es sólo una función de
las propiedades de los materiales que reaccionan y las condiciones de reacción (es decir, concentración de las
especies, la temperatura, la presión o el tipo de catalizador, si lo hay) en un punto del sistema. La ecuación de
velocidad es independiente del tipo de reactor (por ejemplo, intermitente o de flujo continuo) en el cual se efectúa
la reacción. [4]
Conductividad
La conductividad electrolítica es la medida de la capacidad de una solución para conducir una corriente eléctrica y es
a veces denominado "conductancia específica". Conductividad electrolítica se define como la inversa o recíproca de
resistencia eléctrica (ohmios) y utiliza las unidades de medida denominadas mhos, donde la millonésima parte de un
mhos es igual a un micromhos o microsiemens (como es conocido comercialmente, µS). Resistividad es inversa a la
conductividad se define como la medida de la capacidad de una solución para resistir el flujo de una corriente
eléctrica.
Método integral
Para determinar el orden de reacción por el método integral, suponemos el orden de reacción e integramos la
ecuación diferencial empleada para modelar el sistema intermitente. Si el orden que asumimos es correcto, la gráfica
apropiada (determinada a partir de la integración) de los datos de concentración-tiempo debería ser lineal. El método
integral se usa con mayor frecuencia cuando el orden de reacción es conocido y se desea evaluar las constantes de
velocidad de reacción específica a diferentes temperaturas para determinar la energía de activación. En el método
integral de análisis de datos de velocidad, estamos buscando la función apropiada de concentración que corresponde
a una ley de velocidad particular que es lineal con respecto al tiempo. [4]
Ecuación de Arrhenius
La dependencia de la temperatura de una velocidad de reacción específica está dada por la ecuación de Arrhenius:
[4]
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇
IV. Metodología
i. Material
• Reactor químico de 1 L con condensador
• Cronometro
• 2 probetas de 100 mL
• 2 vasos de precipitados de 250 mL
• Conductímetro
• Pizeta
• 2 matraces aforados (100 mL y 1 L)
3
• Espátula
• Termómetro
• Placa termo agitadora
• 1 L de solución de 0.2 M de NaOH
• 1 L de solución de 0.2 M de acetato de etilo
• 5 frascos de vidrio con tapa
ii. Procedimiento
1. Preparar un litro de solución de hidróxido de sodio 0.2 M y un litro de acetato de etilo 0.2 M
2. En el reactor previamente lavado colocar 250 mL de NaOH
3. Ajustar la temperatura de reacción utilizando el baño térmico del equipo.
4. Medir 250 mL de acetato de etilo y vaciarlos a un vaso de precipitados.
5. Colocar el termómetro y el conductímetro en el reactor.
6. Iniciar agitación vigorosa y vaciar la solución medida de acetato de etilo al reactor, y en ese instante, poner
en marcha el cronómetro.
7. Hacer medidas de conductividad para la reacción a los siguientes tiempos: 0.5, 1, 1.5, 2, 3, 5, 7, 10, 13 y 18
minutos.
8. Preparar una solución de NaOH O.1M, y mediante diluciones preparar volúmenes de 15 ml a concentraciones
0.1, 0.075, 0.05, 0.03 y 0.01M a partir de ellas obtener curvas de calibración a cada temperatura de reacción.
V. Resultados
i. Expresar la ley de velocidad para la reacción
Teniendo en cuenta los reactivos y representados como CA y CB donde uno es la concentración de Acetato
de Etilo e Hidróxido de Sodio respectivamente se puede expresar la ley de velocidad como una reacción
elemental
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵
4
Y si tomamos una razón estequiométrica equimolar puede dejarse la ley en función sólo de la concentración
de la sosa
−𝒓𝑨 = 𝒌𝑨 𝑪𝟐𝑩
La cual con los datos obtenidos se pretende confirmar el orden de reacción y la determinación de la constante
de velocidad.
Los datos obtenidos de la experimentación son los siguientes:
Datos Experimentales
Temperatura (°C) 30 40 50 60
Tiempo (min) Conductividad (mS)
0 15.9100 15.3700 13.0500 12.4600 Datos Extrapolados
0.5 14.2700 13.3600 11.5000 10.8300
1 12.6300 11.3500 9.9500 9.2000
1.5 11.4000 10.2200 9.0900 8.5600
2 10.5700 9.5210 8.5600 8.1700
3 9.5270 8.6860 7.9900 7.7600
5 8.4170 7.9340 7.5300 7.4600
7 7.8470 7.5840 7.3000 7.3400
10 7.3770 7.3220 7.1700 7.2600
13 7.1350 7.1850 7.1100 7.2200
18 6.9110 7.0500 7.0500 7.2000
Tabla 3.1 Datos experimentales a diferentes temperaturas
Curva de calibración
Temperatura (°C) 30 40 50 60
Concentración (M) Conductividad (mS)
0.0100 1.5630 1.5740 1.5400 1.5200
0.0300 5.4720 5.4270 5.3650 5.2580
0.0500 9.5140 9.3600 9.3700 9.1700
0.0750 14.2600 14.0600 13.9300 13.7200
0.1000 18.6600 18.3100 18.1900 17.9800
Tabla 3.2 Datos de la curva de calibración a diferentes temperaturas
ii. Elaborar una Gráfica de conductividad en función del tiempo y extrapolar a t=0
iii. Plantear las ecuaciones de conductividad en función del tiempo. A partir de estas ecuaciones determinar
las concentraciones de los productos que se han formado a cualquier tiempo t, en función de la
conductividad
Extrapolación
(°C) 30 40 50 60
5
M -0.3049 -0.2488 -0.3226 -0.3067
Conductividad 15.9100 15.3700 13.0500 12.4600
T 0 0 0 0
Tabla 3.3 Extrapolación de los datos a T=0
De la tabla 1 se graficó (Gráfica 1) conductividad vs tiempo para ajustar un polinomio para cada temperatura
y obtener una ecuación de la conductividad en función del tiempo lo cual dio resultado de una ecuación
polinómica de orden 5
𝛺 = 𝐶0 + 𝐶1 𝑡1 + 𝐶2 𝑡 2 + 𝐶3 𝑡 3 + 𝐶4 𝑡 4 + 𝐶5 𝑡 5 + 𝐶6 𝑡 6
Obteniendo así los siguientes coeficientes para cada una de las temperaturas trabajadas
De los datos de la curva de calibración se realiza una gráfica de concentración vs conductividad para obtener
una concentración en función de la conductividad y así ajustar un polinomio de tercer orden para cada
temperatura
𝐶𝐵 = 𝑎0 + 𝑎1 𝛺1 + 𝑎2 𝛺2 + 𝑎3 𝛺3
Así obteniendo estas ecuaciones se sustituyen los valores de cualquier tiempo relacionando las
conductividades con la concentración a cualquier tiempo
6
4 8.8006 8.2153 7.6776 7.5956 0.04631 0.04416 0.04174 0.04218
6 8.1076 7.7764 7.4219 7.4247 0.04288 0.04192 0.04041 0.04128
8 7.6784 7.3830 7.2111 7.2146 0.04076 0.03992 0.03932 0.04017
10 7.3613 7.3179 7.1685 7.2729 0.03919 0.03959 0.03910 0.04047
12 7.1799 7.3804 7.2040 7.3817 0.03829 0.03991 0.03928 0.04105
14 7.0741 6.5341 6.9065 6.8241 0.03777 0.03561 0.03775 0.03811
16 6.9231 4.5839 6.2512 5.6542 0.03702 0.02568 0.03437 0.03197
18 6.8504 6.7052 7.1235 7.2105 0.03666 0.03648 0.03887 0.04015
Tabla 3.6 Conversión de la conductividad a concentración de los datos experimentales
Ahora realizando estequiometría, para una reacción elemental en fase liquida y una alimentación equimolar
𝐶𝐵 = 𝐶𝐵0 ∙ (1 − 𝑥)
Y despejando para x
𝐶𝐵
𝑥 =1−
𝐶𝐵0
Ahora la concentración de los productos, en esta ocasión será la concentración del acetato de sodio
𝐶𝑐 = 𝐶𝐵0 ∙ 𝑥
Por lo tanto, sustituyendo los valores de la tabla 6 obtenemos la conversión y la concentración de productos
a diferentes tiempos
iv. Utilizando las concentraciones anteriormente calculadas, determinar el orden de reacción y la constante
de velocidad por el método integral gráfico.
v. Calcular el factor de frecuencia (A) y la energía de activación (Ea)
Para determinar el orden de reacción por el método integral, suponemos el orden de reacción e integramos
la ecuación diferencial empleada para modelar el sistema intermitente. Del balance de moles obtenemos
𝑑𝐶𝐵
= 𝑟𝐵
𝑑𝑡
7
Para el orden de reacción, estamos suponiendo que ésta es de segundo orden por lo tanto la ecuación
diferencial queda de la siguiente manera
𝑑𝐶𝐵
= −𝑘𝐴 𝐶𝐵2
𝑑𝑡
1 1
− = 𝑘𝑡
𝐶𝐵 𝐶𝐵0
Vemos que para una reacción de segundo orden una gráfica de 1/CB en función del tiempo debe ser lineal
con pendiente k
Por lo tanto, de la tabla 6 se obtienen los siguientes valores lo cuales se proceden a graficar y obtener las
ecuaciones de ajuste
Segundo Orden
Ca-1
tiempo (min) 30°C 40 °C 50 °C 60 °C
0 12.05504 12.07848 14.05367 14.51061
2 18.05849 19.72019 21.56885 22.26727
4 21.59416 22.64656 23.96030 23.70925
6 23.32044 23.85371 24.74634 24.22759
8 24.53447 25.43263 24.89588
10 25.51611 25.57586 24.70685
12 26.11392 25.05695 25.45635 24.36139
14 26.47564 26.49266 26.23889
M b m B m b m b
T °C 30° C 40°C 50°C 60 °C
Segundo Orden 0.7073 16.8296 0.6603 19.262 0.5233 19.5013 0.4129 19.4866
Tabla 3.9 Calculo de pendiente e intercepto de la ecuación de segundo orden
Sabemos entonces que la pendiente m es igual a la constante de velocidad, k, que está en unidades de dm3/
min mol
De la ecuación de Arrhenius
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇
Linealizando esta ecuación obtenemos
8
𝐸𝑎 1
ln 𝑘 = ln 𝐴 − ∙
𝑅 𝑇
Así con las constantes de velocidad obtenidas mostradas en la siguiente tabla graficamos ln k vs 1/T y
obtenemos la ecuación de ajuste para conocer la pendiente y la ordenada al origen.
𝐸𝑎
𝑚=− → 𝐸𝑎 = −𝑚 ∙ 𝑅
𝑅
Y
𝑏 = ln 𝐴 → 𝐴 = 𝑒𝑏
Entonces de la gráfica de la tabla 10 obteniendo los valores de la ecuación de la línea recta se tiene
Gráficas
15.0000
14.0000
13.0000
12.0000
Conductividad mS
11.0000 30 °C
10.0000 40 °C
50 °C
9.0000
60 °C
8.0000
7.0000
6.0000
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Tiempo (min)
Gráfica 1 y 2.
16.0000
14.0000
Conductividad mS
12.0000
30 °C
40 °C
10.0000 50 °C
60 °C
8.0000
6.0000
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
tiempo min
Curva de Calibración
20.0000
18.0000
16.0000
14.0000
Conductividad mS
12.0000
30 °C
10.0000
40 °C
8.0000
50 °C
Gráfica 3. Gráfico con los valores de la tabla 2
6.0000 60 °C
4.0000
2.0000
0.0000
0.0000 0.0100 0.0200 0.0300 0.0400 0.0500 0.0600 0.0700 0.0800 0.0900 0.1000
Concentración M
10
0.1000
0.0800
0.0700
Concentración M
0.0600
30 °C
0.0500
40 °C
0.0400 50 °C
60 °C
0.0300
0.0200
0.0100
0.0000
0.0000 2.0000 4.0000 6.0000 8.0000 10.0000 12.0000 14.0000 16.0000 18.0000 20.0000
Conductividad mS
2
Gráfica 5. Método integral gráfico con los valores de la tabla 8
30 °C
1/Ca
40 °C
50 °C
60 °C
Tiempo min
-0.10000
-0.20000
y = 1,853.7789x - 6.4073
-0.30000 R² = 0.9417
-0.40000
ln k
-0.50000
-0.70000
-0.80000
-0.90000
-1.00000
1/T
Conclusiones
En las variaciones de las primeras graficas pudimos observar el efecto de la temperatura de la ecuación de
Arrhenius, en base a estos valores y para cada valor de temperatura, utilizando el método integral para determinar
el orden de reacción (para sustituir en el balance molar), pudimos determinar de manera simple los valores de Ea y
de A de la ecuación de Arrhenius, que en nuestro caso para nuestra reacción son de -15412.3178 y 0.001649
respectivamente.
VI. Referencias
[1]Cruz, Alexis (2013). Slidshare: Cuadro comparativo reacciones endotérmicas & exotérmicas. Recuperado en
Octubre del 2017 de, https://es.slideshare.net/Alexiskv14/cuadro-comparativo-reacciones-endotermicas-
exotermicas
[2]Deciencias (2014). Velocidad de las reacciones químicas y temperatura. Recuperado en Octubre del 2017 de,
http://www.deciencias.net/simulaciones/quimica/reacciones/temp.htm
[4]Fogler, S. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. México: Pearson Educación.
12
[5]HACH COMPANY (2017). Conductividad. Recuperado en Octubre de 2017, de https://latam.hach.com/cms-
portals/hach_mx/cms/documents/Que-s-la-conductividad-Final.pdf
VII. Nomenclatura
NaOH: Hidróxido de sodio
A: Factor pre-exponencial
VIII. Apéndice
Figura 3.1. Montaje de práctica
3 1
Uso: Neutralización de ácidos, refinación del petróleo, producción de papel, celulosa, textiles, plásticos, explosivos,
removedor de pinturas, limpiador de metales, electroplateado, limpiadores comerciales y domésticos, pelado de
frutas y verduras en la industria de alimentos.
14
VISIÓN GENERAL SOBRE LAS EMERGENCIAS:
Peligro. Corrosivo. Higroscópico. Reacciona con agua ácidos y otros materiales. Causa quemaduras a piel y ojos. Puede
ocasionar irritación severa de tracto respiratorio y digestivo con posibles quemaduras. En casos crónicos puede producir
cáncer en el esófago y dermatitis por contacto prolongado con la piel.
Ojos: Produce irritación con dolor, enrojecimiento y lagrimeo constante. En casos severos quemaduras
de la córnea e incluso ceguera.
Efectos crónicos: Contacto prolongado produce dermatitis, fisuras e inflamación de la piel. Puede causar cáncer al
esófago.
Inhalación: Irritante severo. Los efectos por la inhalación del polvo o neblina varían desde una irritación
moderada hasta serios daños del tracto respiratorio superior, dependiendo de la severidad de la
exposición. Los síntomas pueden ser estornudos, dolor de garganta o goteo de la nariz. Puede
ocurrir neumonía severa.
Ingestión: Corrosivo!. La ingestión puede causar quemaduras severas de la boca, garganta y estómago.
Pueden ocurrir severas lesiones tisulares y muerte. Los síntomas pueden ser sangrado, vómitos,
diarrea, caída de la presión sanguínea. Los daños pueden aparecer algunos días después de la
exposición.
Piel: Corrosivo! El contacto con la piel puede causar irritación o severas quemaduras y cicatrización en
las exposiciones mayores.
Almacenamiento: Lugares ventilados, frescos y secos. Lejos de fuentes de calor e ignición. Separado de materiales
incompatibles. En recipientes no metálicos, preferiblemente a nivel del piso. Señalizar
adecuadamente. Rotular los recipientes adecuadamente.
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SECCIÓN 10: ESTABILIDAD Y REACTIVIDAD
Estabilidad química: Estable bajo condiciones normales de almacenamiento y manipulación. No se polimeriza.
Es sensible a la humedad o exposición excesiva al aire.
Condiciones a evitar: Calor, llamas, humedad e incompatibles.
Incompatibilidad con otros materiales: El contacto con ácidos y compuestos halogenados orgánicos,
especialmente tricloroetileno, puede causar reacciones violentas. El
contacto con nitrometano u otros compuestos nitro similares produce
sales sensibles al impacto. El contacto con metales tales como alumino,
magnesio, estaño o cinc puede liberar gas hidrógeno (inflamable).
Reacciona rapidamente con varios azúcares para producir monóxido de
carbono. Reacciona con materiales inflamables.
Productos de descomposición peligrosos: Cuando este material se calienta hasta la descomposición puede liberar
óxido de sodio.
Polimerización peligrosa: No ocurrirá.
2. Decreto 1609 del 31 de Julio de 2002, Por el cual se reglamenta el manejo y transporte terrestre automotor de
mercancías peligrosas por carretera.
3. Ministerio de Transporte. Resolución número 3800 del 11 de diciembre de 1998. Por el cual se adopta el diseño y se
establecen los mecanismos de distribución del formato único del manifiesto de carga.
4. Los residuos de esta sustancia están considerados en: Ministerio de Salud. Resolución 2309 de 1986, por la cual se
hace necesario dictar normas especiales complementarias para la cumplida ejecución de las leyes que regulan los
residuos sólidos y concretamente lo referente a residuos especiales.
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H O J A DE D A T O S DE S E G U R I D A D - M S D S
ACETATO DE ETILO
REVISION: M. FECHA: 02/2006 REEMPLAZA A: 10/2005 VERSION: 2 APROBACION: F.
Nupieri Olmedo
1.- Identificación del producto y de la empresa
Ojos: No permitir que la víctima cierre o restriegue los ojos. Levantar suavemente los párpados y enjuagar con abundante cantidad de
agua. Consultar inmediatamente al médico.
Piel: Rápidamente quitar la ropa contaminada. Enjuagar con agua por lo menos durante 15 minutos. Lavar la zona de contacto
con Inhalación: Remover a la persona expuesta hacia el aire libre y si es necesario aplicar inmediatamente respiración artificial.
Llamar inmediatamente al médico.
Ingestión: Nunca hacer ingerir algo a una persona inconsciente o con convulsiones. Si se ingirió y la persona está consciente, hacer
ingerir 1 ó 2 vasos de agua o leche. No inducir al vómito a menos que reciba instrucciones. Llamar al médico.
Derrames y fugas: En caso de derrame informar al personal de seguridad. Eliminar cualquier fuente de ignición. Ventilar el área con máxima
protección contra explosión.
Método para limpieza: El personal involucrado en el operativo de limpieza, debe tener equipo protector contra inhalación y contacto con
piel y ojos. Absorber pequeños derrames con papel o vermiculita. Contener los derrames grandes y si es posible, absorberlos con arena o
vermiculita. Colocar el residuo en recipientes cerrados empleando para ello herramientas a prueba de chispas. Impedir el drenaje del
acetato de etilo a desagües o cursos de agua.
Manipuleo: Los recipientes deben ser conectados a tierra cuando se hace el llenado para evitar el riesgo de chispas por estática. No
fumar en el área cuando se manipula este producto.
Almacenamiento: Almacenar el acetato de etilo en contenedores cerrados, en un área seca, bien ventilada y alejada de agentes oxidantes,
fuentes de ignición, chispas y llamas. El área debe cumplir con las exigencias de almacenamiento para inflamables clase 1B. No fumar en
el área donde se almacena este producto. Evitar el daño de los contenedores. Mantener los niveles de concentración en áreas confinadas
por debajo del 25% del LFL (ver secc.5).
Aspecto y olor : Liquido claro, incoloro y volátil, con olor característico frutal, sin dejar olor residual por evaporación.
Presión de vapor : 76 mmHg a 20°C 100 mmHg a
25°C
Punto de ebullición : 77°C Punto de
fusión : - 83°C Peso específico :
0.902
Densidad del vapor (Aire=1) : 3,0
Velocidad de evaporación : 6,2 (Acetato de Butilo = 1) Coeficiente de
partición octanol/agua : log P = 0,66 Solubilidad en agua : 8,7 % P/P a
20°C
Soluble en : Etanol, acetona, cloroformo, eter etílico.
Comentario : Producto muy volátil que puede ser hidrolizado por ácidos fuertes y saponificado por bases fuertes.
Datos de toxicológicos
Rata, oral, LD50 : 10200 mg/Kg
Rata, inhalación, LC5ontacto con este producto