EXAMEN PARCIAL DE QUÍMICA ORGÁNICA BÁSICA

ING. AGRO INDUSTRIAL

UNIVERSIDAD DEL CAUCA
5-03-2019

1. Clasifique cada una de las siguientes reacciones como sustitución,

eliminación, adición o ácido - base.

Br OCH3
a. + Na OCH3 + NaBr

OH
b. + H2SO4 + H3O + HSO4

O O O O K
c. + t-BuO K + t - BuOH
H

O O
d. Cl + OH Cl
O
H

2. Prediga el producto en cada una de las reacciones mostradas a

continuación.
a. Br + O Na

b. Cl
+ NaCN

c. S Na + H3C I
3. La fuerza nucleofílica de una especie está directamente relacionada con la
fuerza de su ácido conjugado, a mayor acidez del ácido conjugado, menos
nucleofílica será la especie en cuestión. El ácido conjugado del anión acetato
tiene un pka = 5, mientras que el ácido conjugado del anión metoxido tiene un
pka = 14. ¿Qué producto se formará en mayor cantidad (acetato de propilo o
metil propil éter)? Si en un mismo medio de reacción, se encuentran
mezclados 1-bromopropano (1 eqv), acetato de sodio (1 eqv) y metoxido de
sodio (1 eqv).
4. Se desea obtener butanonitrilo mediante una reacción de sustitución
nucleofílica bimolecular, en la cual, se empleará cianuro de sodio como
nucleófilo. Si se desea obtener el producto en el menor tiempo de reacción
posible. ¿Con cuál de los siguientes bencensulfonatos debería llevarse a cabo
la reacción?

O O O O
a. S b. S
O O
Cl

Justifique su elección considerando que tan buen grupo saliente es el anión p-

toluensulfonato y que tan buen grupo saliente es el anión 4-
clorobencensulfonato. Tenga en cuenta que el ácido p-toluensulfónico posee
un pka = 8.5 y el ácido 4-clorobencensufónico posee un pka= 7.2.
5. Empleando N,N-dimetilformamida como solvente, en un balón de vidrio se
hace reaccionar bromuro de ciclohexilo (1 eqv) con cianuro de potasio (1eqv),
la reacción tarda 2h en completarse, dando como producto principal cianuro
de ciclohexilo y como subproducto bromuro de potasio.
En otro balón se hace reaccionar (bromometil)ciclohexano con cianuro de
potasio bajos las mismas condiciones descriptas anteriormente, la reacción se
completa en un lapso de 1.5 h, dando como producto principal 2-
ciclohexilacetonitrilo. ¿A qué se debe la diferencia en los tiempos de reacción?
La reacción entre (bromometil)ciclohexano y cianuro de potasio se repite, pero
esta vez empleando como solvente una mezcla isopropanol / H2O. Esta vez la
reacción toma 4h en completarse ¿Por qué?
6. Explique mediante un mecanismo, por qué, cuando el 2-buten-1-ol
reacciona con HBr; se generan dos productos, 4-bromo-2-buteno y 3-bromo-
1-buteno.
7. Se requiere sintetizar 1-bromo-1-metilciclohexano y 1-bromobutano, cada
uno a partir de un alcohol. Dibuje ecuaciones en las que se especifique la
estructura molecular de los reactivos y las condiciones de reacción necesarias,
para obtener cada uno de los halogenuros de alquilo mencionados.
8. Cuales productos y en qué porcentaje se formaría cada uno, si el 3-metil-2-
butanol fuese calentado con ácido sulfúrico.
9. Una mezcla de ácido sulfúrico y 2-butanol es refluida por un periodo de
tiempo determinado. Los productos obtenidos en la reacción son: trans-2-
buteno, cis-2-buteno y 1-buteno. Dibuje un mecanismo detallado, el cual
explique porque se generan dichos productos.
10. Se requiere preparar una mezcla de 3-metil-1-buteno y 2-metil-2-buteno
por reacción entre un halogenuro de alquilo y una base. Escriba una ecuación
que presente al halogenuro de alquilo, la base, el solvente y las condiciones de
reacción necesarias para llevar a cabo dicha preparación.
11. En presencia de carbonato de potasio y empleando una mezcla agua /
isopropanol como solvente, cuál de los siguientes halogenuros de alquilo
conducirá en menor tiempo a la formación de la mezcla 2-fenil-1-buteno; (Z)-
2-fenil-2-buteno y (E)-2-fenil-2-buteno:
a. 2-cloro-2-fenilbutano b. 2-bromo-2-fenilbutano c. 2-fenil-2-yodobutano

12. Predecir el producto que se formará en cada una de las siguientes

reacciones:
a. OH + PCC

b. OH + KMnO4
H2SO4/H2O

c. SOCl2
OH
Py

13. La fenciclidina I (contracción del nombre

químico fenilciclohexilpiperidina), conocida por su abreviatura del inglés, PCP,
es una droga disociativa usada como agente anestésico que posee
efectos alucinógenos y neurotóxicos. Se le conoce comúnmente como: Polvo
de ángel, Píldora de la paz y Mojado o Hierba mala (en combinación con
la marihuana).
N

I
Proponer una ruta de síntesis que permita obtener fenciclidina.

14. Dibuje la estructura molecular de los productos que se obtendrían

mediante las siguientes reacciones:
 O
H3O
a. + H2O

O
b. OH HCl
+ HO

c.
Cl

+ NaCN
Et2O / H2O
HCl
Cl O

O
d. +
pH = 5
NH2

e. MgBr
O

15. Proponga una ruta de síntesis la cual permita obtener la cianohidrina de la

etil fenil cetona a partir de benceno.

16. Dibujar la estructura molecular de los productos que se obtendrían en cada

una de las siguientes reacciones.
 O O OH

a. H3O
O +

O
b. + NH2
Cl

O
c. H3O
O