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RECUPERACIÓN DE ELEMENTOS DE TIERRAS RARAS,

MEDIANTE TECNOLOGÍAS DE LIXIVIACIÓN Y BIOTECNOLOGÍAS

IDENTIFICACION, CUANTIFICACION Y EXTRACCION (BIO)

TECNOLOGICA DE MINERALES/ELEMENTOS DE VALOR CONTENIDOS
EN LOS RELAVES DE LA INDUSTRIA MINERA CHILENA

SUMMIT 2017

Codelcotech.cl
Temario

Introducción

Tierras Raras (REE) en Relaves de Chile

Recuperación de REE desde Minerales mediante Procesos Químicos

Recuperación de REE desde Minerales mediante Biotecnología

Recuperación de REE desde Soluciones

Conclusiones

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Introducción
Tierras Raras (REE, RE)
 Grupo de 17 elementos de características químicas similares.
Tabla 15 Elementos
Tabla1:1:Clasificación
Clasificaciónde (Grupo
deelementos
elementosde Lantánidos)
detierras
tierrasraras.
raras. + Escandio + Itrio.

Tierras
TierrasRaras
RarasLivianas
Livianas(LREE)
(LREE) Tierras
TierrasRaras
RarasPesadas
Pesadas(HREE)
(HREE)
Símbolo
Símbolo Nombre
Nombre N°
N°atómico
atómico Símbolo
Símbolo Nombre
Nombre N°
N°atómico
atómico
LaLa Lantano
Lantano 57
57 Gd
Gd Gadolinio
Gadolinio 64
64
Ce
Ce Cerio
Cerio 58
58 Tb
Tb Terbio
Terbio 65
65
PrPr Praseodimio
Praseodimio 59
59 Dy
Dy Disprosio
Disprosio 66
66
Nd
Nd Neodimio
Neodimio 60
60 Ho
Ho Holmio
Holmio 67
67
Pm
Pm Prometio
Prometio 61
61 ErEr Erbio
Erbio 68
68
Sm
Sm Samario
Samario 62
62 Tm
Tm Tulio
Tulio 69
69
Eu
Eu Europio
Europio 63
63 Yb
Yb Iterbio
Iterbio 70
70
Lu
Lu Lutecio
Lutecio 71
71
ScSc Escandio
Escandio 21
21 YY Itrio
Itrio 39
39

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Introducción
 Elementos de Tierras Raras (REE)  Elementos Críticos (Unión Europea).
• Elementos muy demandados en aplicaciones de Alta Tecnología. Demanda 2015: 210,000 ton.
• Características especiales de magnetismo, fluorescencia y superconductividad.
• Producción en China > 95% Producción Mundial.
• Restricciones a la exportación de REE por China.
 Usos de los REE.
• Baterías recargables, magnetos permanentes de alta resistencia,
catalizadores de automóviles, iluminación eficiente,
aplicaciones biomédicas, aleaciones especiales...
 Abundancia de REE en la corteza terrestre.
• [REE] = 0.5– 50 (ppm)

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Introducción
 Fuentes de elementos de tierras raras:
• Fuentes Primarias: yacimientos mineros  Extracción de la corteza.
• Fuentes Secundarias: Depósitos de Relaves, Desechos Electrónicos.
 Se está privilegiando la recuperación de REE desde Fuentes Secundarias:
• Beneficios económicos.
• Reducción de problemas ambientales.

 Minerales contienen REE > 250.

 Fuentes naturales más abundantes de REE:
• Bastnasita Mineral fluorocarbonatado (REE)(CO3)F Tierras raras livianas
• Monacita Mineral fosfatado (REE)(PO4) Tierras raras livianas
• Xenotima Mineral fosfatado Y(PO4) Itrio
• Arcillas con iones adsorbidos [Al2Si2O5(OH)4](REE) Tierras raras pesadas

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Tierras Raras en Relaves de Chile
 Datos geoquímicos – depósitos de relaves (SERNAGEOMIN de Abril 2017)
10000

1000
Total REE (ppm)

100

10

REE en la corteza terrestre

1
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Depósito de Relave (N°)
Total REE LREE HREE

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Proceso de obtención de REE desde minerales
Reduce consumo Transfiere REE
de Reactivos y desde Minerales
aumenta Eficiencia en A Fase Líquida
Etapa Posterior

Recuperación Concentra REE

Mineral Concentración Mineral REE en en Solución (F.L.)
de REE
 [REE] de Minerales  [REE] solución
desde Minerales Separa REE
Bastnasita - Conminución Selectivamente
- Lixiviación medio ácido
Monacita - Tamizado desde Solución
- Lixiviación medio alcalino
Xetomina - Flotación
- Biolixiviación
- Separación gravitacional Recuperación
- Alta temperatura
- Separación magnética de REE
- Separación eléctrica desde Soluciones
- Extracción por solventes (SX)
Mineral - Intercambio iónico
 [REE] - Bioadsorción

Arcillas con REE, REEO

iones adsorbidos
Sal, óxido, metal
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Recuperación de REE desde Bastnasita – Procesos Químicos
 Procesos de extracción de REE:
• Tratamiento alcalino en tres etapas.
• Tostación con ácido sulfúrico.

Tratamiento alcalino en tres etapas Tostación con ácido sulfúrico

Bastnasita (conc.) Bastnasita (conc.)

Reacción con HCl: Bastnasita  (REE)F3, (REE)Cl3 Solución 98% H2SO4, 400-500 °C
Reacción con NaOH, 96 °C: (REE)F3  (REE)OH Descomposición de Batsnasita  HF (g), CO2 (g)
Reacción con HCl: (REE)OH  (REE)Cl3 Se forman sulfatos de REE
Lixiviación con solución acuosa de NaCl
Precipitación de REE
Producto: (REE)Cl3 en solución

Proceso utilizado por Molycorp en la mina Mountain Pass (USA). Sales sulfatadas de REE y Na

Proceso utilizado en mina Bayan Obo (China)

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Recuperación de REE desde Monacita – Procesos Químicos
 Procesos de extracción de REE:
• Lixiviación alcalina.
• Tratamiento con sales de Ca.

Lixiviación alcalina Tratamiento con sales de Ca

Monacita (conc.) Monacita (conc.)

Molido de la monacita (< 45 micrones) Calentamiento de monacita en atmósfera reductora

Reacción con NaOH, 150° C: Bastnasita  (REE)(OH)3 (s) Monacita  (REE)2O2S2, (REE)OCl
Disolución con solución ácida caliente: Lixiviación con HCl
- HNO3 para extracción por solventes con TBP.
- H2SO4 para extracción por solventes con aminas. - No se requiere molienda intensa REE en soln.
- Proceso corto respecto al anterior
Subproducto - Se forma ThO2; se puede separar en forma segura
REE en soln. Th en soln.
Na3PO4 - No genera subproductos
(fertilizante)

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Recuperación de REE desde Arcillas con iones absorbidos
 Consisten en una matriz aluminosilicato con REE adsorbidos.
• No requieren proceso previo de concentración.
• Agentes lixiviantes: (NH4)2SO4 y NaCl.

SOLUCIÓN
0.5 M (NH4)2SO4 ARCILLA
(IONES)
0.5 M Na2SO4
0.5 M NH4Cl

0.5 M NaCl

[Al2Si2O5(OH)4](REE)3+ + 3NH4+  [Al2Si2O5(OH

[Al2Si2O5(OH)4](REE)3+ + 3NH4+  [Al2Si2O5(OH)4](NH4+)3 + (REE)3+
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Aplicación de biotecnología en la recuperación de REE
 Biolixiviación de concentrado de Monacita y Concentrado de Th-U (Egipto).
Conc. Extracción REE
Pseudomonas aeruginosa 52.6% con P.a. (8 días)
(Bacteria) Monacita (REE) 60.6% con A.f. (10 días)

Ácido cítrico:
1 g conc./ 50 mL soln. C6H8O7  (C6H3O7)3- + 3H+
44 µm, 30 – 35 °C (C6H3O7)3- + REE2O3  REE(C6H3O7)
Glucosa/Sucrosa (C)
Nitrato de sodio (N)

Conc. Extracción REE

Aspergillus ficuum 42.1% con P.a. (8 días)
(hongo) Th-U (REE)
50.3% con A.f. (10 días)

Ácido 2-cetoglucónico:
C6H12O7  (C6H11O7)1- + H+
3(C6H11O7)1- + REE2O3  REE(C6H11O7)3
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 Aplicación de biotecnología en la recuperación de REE
 Biolixiviación de mineral Gibbsita para recuperar REE, U Al, Zn (Egipto).

Acidithiobacillus ferrooxidans Gibbsita

< 250 µm
REE, Al, Zn, U 1.2 m
CO2
(Bacteria) (REE,U,Al,Zn) en solución

26.43% Al2O3, 0.43% Zn

0.49% REE, 500 ppm U

Reacciones catalizadas por A.f.

55.1% REE
4 Fe2+ + O2 + 2 H2SO4  2 H2O + 2 SO42- + 4 Fe3+
S + 3/2O2 + H2O  H2SO4
Reacciones  Energía para metabolismo de MO
Reacciones  Fe3+, H2SO4 compuestos lixiviantes
55.1% recuperación de REE con A.f. 60 días
4.89% recuperación de REE sin A.f.
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 Aplicación de biotecnología en la recuperación de REE
 Biolixiviación de Lodos Rojos con Penicillium tricolor (China).
Lodos rojos: residuo generado en la producción de Al.
Penicillium tricolor REE, Th, U
Glucosa Lodos Rojos en solución
(Hongo)
(REE, Th, U)
2% w/v, 74 µm
0.26% REE, 201 ppm Th,
59 ppm U; I > 1 REE Th,U

P.t.  ácidos orgánicos:

A. oxálico (C2H2O4) y A. cítrico (C6H8O7).

I>1 Biolixiviación I<1 Material de

(1.78-2.27) P.t. (0.77-0.89) Construcción

I: índice de concentración de actividad (radionucleótidos)

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Extracción selectiva de REE desde soluciones
Separación selectiva desde soluciones
Procesos Lixiviación Mineral  Extracción por solventes (SX)
Mezcla REE  Intercambio iónico
Biolixiviación (REEs) (fase líquida)  Precipitación Monacita
Lixiviación
Extracción por Solventes (SX) Proceso de separación NaOH-150°C
Rhone-Poulenc
Extracción Hidróxidos REE
Disolución
HCl o HNO3
Fase acuosa Fase orgánica
REEs SX REE en soln.

Re-extracción
REE* REE*
Impurezas SX
REE óxidos
Precipitación individuales
(sales REE)
Tostación Fase acuosa
(óxidos REE) REE*
Electroobtención
(metal REE)

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Extracción de REE desde soluciones aplicando biotecnología
 Recuperación de REE desde soluciones mediante procesos biológicos:
• Adsorción de REE sobre superficie microorganismos y algas (vivos o muertos) - biosorción.
• Concentración de REE al interior de células (enlace REE-enzima; Lantano-metanol deshidrogenasa).
 Adsorción de REE sobre Algas Verdeazuladas (Phormidium)

(NH4)2SO4
pH 5.6, 20°C, 120 min.
REE
en soln..
Arcillas/iones
(Vietnam)

100 g/L, 20°C, 20 min.

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Conclusiones
 De 950 depósitos de relaves en Chile, 725 contienen [REE] > 100 ppm.
 Los relaves, al ser material relativamente fino, requiere menos procesos/etapas
para concentrar los minerales que contienen REE.
 Es necesario conocer a que minerales pertenecen los REE, para determinar la
tecnología de recuperación que se debe o conviene aplicar.
 Los procesos químicos de recuperación de REE desde minerales (con excepción de
las arcillas), aplican condiciones agresivas (ácidos y bases concentradas, alta
temperatura, generación de gases tóxicos)  alto costo, impacto negativo en el
medioambiente.
 Los procesos biotecnológicos de recuperación de REE están en desarrollo. Su
aplicación a escala industrial tendría menos impacto en el ambiente y costos de
proceso menores.

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