CAPÍTULO III:

TERMOQUÍMICA

FÍSICO-QUÍMICA

Profª Msc. Kátia Gabriel

Luanda, 2017 1
 NÚCLEO DE QUÍMICA

TERMOQUÍMICA

É o estudo do calor trocado quando ocorrem

reacções químicas.

Calorimetria

∆𝑼 = 𝑸 𝑽 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆

𝑯+ 𝑶𝑯−
Q ∆𝑯 = 𝑸 𝑷 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆
𝑶𝑯− 𝑯+
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 NÚCLEO DE QUÍMICA

Calor é a energia transferida entre dois corpos que têm temperaturas

diferentes.

𝑸 = 𝒎. 𝒄. ∆𝑻 Onde:
m: massa da substância (g);
c: calor específico da substância;
𝑸 = 𝑪. ∆𝑻 ΔT: variação de temperatura;
C: capacidade calorífica.

Calor Especifico (c): quantidade de calor necessária para alterar de um grau

celsius (ou de um Kelvin) a temperatura de um grama de uma substância.

𝑄𝑢𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜

𝑐= Unidade: J/g °C ou J/g K
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑑𝑎 𝑠𝑢𝑏𝑠𝑡â𝑛𝑐𝑖𝑎 × (𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎çã𝑜 𝑑𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎)

Capacidade calorífica (C): quantidade de calor necessária para alterar de um

grau celsius (ou de um Kelvin) a temperatura de uma dada quantidade de
uma substância.

𝐶 =𝑚×𝑐 Unidade: J/°C ou J/K

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PROCESSO ENDOTÉRMICO PROCESSO EXOTÉRMICO

∆𝑯 = 𝑯𝒇 − 𝑯𝒊 > 𝟎 ∆𝑯 = 𝑯𝒇 − 𝑯𝒊 < 𝟎

Absorção de Calor das Libertação de Calor para

vizinhanças. as vizinhanças.

𝑯𝒇 𝑯𝒊
∆𝐻 < 0
∆𝐻 > 0

𝑯𝒊 𝑯𝒇

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 NÚCLEO DE QUÍMICA

VARIAÇÕES DE ENTALPIA- PADRÃO

O estado padrão de uma substância, é a forma mais
estável da substância no estado físico em que ela existe
a pressão de 1 bar , numa dada temperatura
Ex:
O estado padrão do etanol líquido, O estado padrão do ferro sólido, a
a 298K é o etanol líquido puro e sob 500K, é o ferro puro, a 500K e sob
pressão de 1 bar. pressão de 1 bar.

∆𝑯° = 𝑯° 𝑷 − 𝑯° 𝑹 5
 NÚCLEO DE QUÍMICA

ENTALPIAS DE TRANSFORMAÇÕES FÍSICAS

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 NÚCLEO DE QUÍMICA

ENTALPIAS DE TRANSFORMAÇÕES FÍSICAS

A variação de entalpia-padrão que acompanha uma
mudança de estado físico é a entalpia-padrão de transição.
a) Entalpia de Vaporização

∆𝑯𝒗𝒂𝒑 = 𝑯𝒎(𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓) − 𝑯𝒎(𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐)

b) Entalpia de Fusão

∆𝑯𝒇𝒖𝒔ã𝒐 = 𝑯𝒎(𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐) − 𝑯𝒎(𝒔ó𝒍𝒊𝒅𝒐)

c) Entalpia de Sublimação

∆𝑯𝒔𝒖𝒃𝒍𝒊𝒎. = 𝑯𝒎(𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓) − 𝑯𝒎(𝒔ó𝒍𝒊𝒅𝒐)

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 NÚCLEO DE QUÍMICA

ENTALPIA DE REDE
𝑴𝑿(𝒔) → 𝑴+𝒈 + 𝑿−
(𝒈)
A entalpia de rede,∆𝐻𝐿 é 𝑎 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎çã𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝𝑖𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑝𝑎𝑑𝑟ã𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜.
∆𝑯𝑳 = 𝑼 (𝑻 = 𝟎)

Os valores experimentais da
entalpia de rede são obtidos
através do Ciclo de Born-
Haber (Formação do
composto sólido a partir de
um gás de iões muito
separados).
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 NÚCLEO DE QUÍMICA

ENTALPIA DE REDE
𝑳𝒊𝑭(𝒔) → 𝑳𝒊+𝒈 + 𝑭−
(𝒈)

Explicação do Ciclo de Born Haber

1.Entalpia de atomização do metal

2. Entalpia de sublimação do metal

3.Entalpia de atomização do ametal

4.Entalpia de ionização do metal

5.Eletroafinidade do ametal

6.Entalpia reticular

A soma das energias de cada passo

do processo deve ser igual à zero.

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 NÚCLEO DE QUÍMICA

CICLO DE BORN-HABER
Exemplo:𝑀𝑔𝐵𝑟2

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 NÚCLEO DE QUÍMICA

ENTALPIAS DE TRANSFORMAÇÕES QUÍMICAS

𝑪𝑯𝟒(𝒈) + 𝟐𝑶𝟐(𝒈) → 𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ∆𝑯° = −𝟖𝟗𝟎 𝒌𝒋

Reagentes puros, separados, em seus estados-padrão

Produtos puros, separados, em seus estados-padrão.

∆𝒓 𝑯° = 𝒗𝑯°𝒎 − 𝒗𝑯°𝒎
𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒕𝒐𝒔 𝑹𝒆𝒂𝒈𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔

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 NÚCLEO DE QUÍMICA

LEI DE HESS
A entalpia-padrão de uma reacção global é igual à soma
das entalpias-padrão das reacções individuais em que a
reacção global possa ser dividida.

B Subindo a montanha pelo

caminho A ou pelo caminho
B, a variação de altitude
será a mesma.
A
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 NÚCLEO DE QUÍMICA

LEI DE HESS – EQUAÇÕES TERMOQUÍMICAS

1. Ao escrever equações termoquímicas, devemos sempre especificar
os estados físicos de todos os reagentes e produtos;

2. Se multiplicarmos ambos os membros de uma equação

termoquímica por um factor n, então ΔH também deve variar pelo
mesmo factor;

3. Quando invertemos uma equação mudamos os papéis dos

reagentes e dos produtos. Consequentemente, o valor de ΔH para a
equação permanece o mesmo, mas o seu sinal muda.
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 NÚCLEO DE QUÍMICA

ENTALPIAS- PADRÃO DE FORMAÇÃO

Entalpia padrão de formação ∆𝐻𝑓° é a entalpia padrão de
reação para a reação de formação de 1 mol de um composto
diretamente a partir dos elementos químicos que o
constituem, em seus estados padrões.
 Em geral, entalpias de formação são tabeladas a 25◦C

 ∆𝐻𝑓° = 0 para um elemento puro (forma mais estável a

1 bar , na temperatura de interesse)

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 NÚCLEO DE QUÍMICA

EXEMPLOS

1
𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝑓 𝐻 ° = −285.8 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙−1
2

𝐶(𝑔𝑟.) + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) ∆𝑓 𝐻 ° = −393.5𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙−1

1
𝑁𝑎(𝑠) + 𝐶𝑙2(𝑔) → 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑠) ∆𝑓 𝐻 ° = −411.1 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙−1
2

1
2𝐶(𝑠) + 3𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) ∆𝑓 𝐻° = −277.0 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
2
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 NÚCLEO DE QUÍMICA

ENTALPIAS DE REACÇÃO EM TERMOS DE

ENTALPIAS DE FORMAÇÃO

∆𝒓 𝑯° = 𝒗∆𝑯°𝒇 − 𝒗∆𝑯°𝒇
𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒕𝒐𝒔 𝑹𝒆𝒂𝒈𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔

∆𝒓 𝑯° = 𝒗𝒋 ∆𝑯°𝒇 (𝑱)
𝑱

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 NÚCLEO DE QUÍMICA

EXEMPLOS

1. A partir dos seguintes dados, determine a ∆𝐻𝑓° do diborano, B2H6 (g)

a 298K.

𝑘𝑗
1. 𝐵2 𝐻6 𝑔 + 3𝑂2 𝑔 → 𝐵2 𝑂3 𝑠 + 3𝐻2 𝑂 𝑔 ∆𝐻𝑅° = −2036
𝑚𝑜𝑙

𝑘𝑗
2. 2𝐵(𝑠) + 3
2 𝑂2(𝑔) → 𝐵2 𝑂3 𝑠 ∆𝐻𝑅° = −1274
𝑚𝑜𝑙

𝑘𝑗
3. 𝐻2(𝑔) + 1 2 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑔) ∆𝐻𝑅° = −241,8
𝑚𝑜𝑙

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 NÚCLEO DE QUÍMICA

2. Um passo do processo de produção de ferro metálico, Fe(s), é a

redução do óxido ferroso (FeO) com monóxido de carbono (CO).

FeO(s) + CO(g) → Fe(s) + CO2(g) ∆H = x

Utilizando as equações termoquímicas abaixo e baseando-se na
Lei de Hess, determine a ∆H da reação de produção do ferro.
1. Fe2O3(s) + 3 CO(g) → 2 Fe(s) + 3 CO2(g) ∆H = -25 kJ

2. Fe3O4(s) + CO(g) → 3 FeO(s) + CO2(g) ∆H = +36 kJ

3. 2 Fe3O4(s) + CO2(g) → 3 Fe2O3(s) + CO(g) ∆H = +47 kJ

Resposta: ∆H = -17 kJ 18
 NÚCLEO DE QUÍMICA

EXEMPLOS

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 NÚCLEO DE QUÍMICA

ENERGIA DE LIGAÇÃO

Energia de Ligação é definida como a energia necessária

para “quebrar” 1 mol de uma dada ligação química, a
fim de se obter átomos isolados no estado gasoso.

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 NÚCLEO DE QUÍMICA

DEPENDÊNCIA DAS ENTALPIAS DE REACÇÃO

COM A TEMPERATURA
Quando a temperatura se eleva, as
entalpias padrões dos produtos e dos
reagentes aumentam, mas numa
extensão diferentes (depende da Cp das
substâncias)

Lei de Kirchhoff
T2

 r Ho (T2 )   r Ho (T1 )    r Cop dT

T1

∆𝒓 𝑪°𝒑 = 𝒗𝑪°𝒑,𝒎 − 𝒗𝑪°𝒑,𝒎

𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒕𝒐𝒔 𝑹𝒆𝒂𝒈𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔

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 NÚCLEO DE QUÍMICA

EXEMPLO
A entalpia-padrão de formação da H2O gasosa, a 298K, é
241,82kJ/mol. Estime o seu valor a 100°C sendo dadas
as seguintes capacidades calorificas molares, a pressão
constante Cp:
H2O(g): 33,58J/K.mol;
H2(g): 28,82 J/K.mol;
O2(g): 29,36 J/K.mol.
Admita que as capacidades caloríficas sejam
independentes da temperatura. Resposta:-242,6 kJ/mol
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 NÚCLEO DE QUÍMICA

PROPRIEDADES TERMODINÂMICAS

∆𝒓 𝑮° = 𝒗∆𝑮°𝒇 − 𝒗∆𝑮°𝒇
𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒕𝒐𝒔 𝑹𝒆𝒂𝒈𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔

∆𝒓 𝑨° = 𝒗∆𝑨°𝒇 − 𝒗∆𝑨°𝒇
𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒕𝒐𝒔 𝑹𝒆𝒂𝒈𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔

∆𝒓 𝑺° = 𝒗∆𝑺°𝒇 − 𝒗∆𝑺°𝒇
𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒕𝒐𝒔 𝑹𝒆𝒂𝒈𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔
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