ANALISIS CUANTITATIVO DE UNA MEZCLA DE PERMANGANATO Y DICROMATO

POTÁSICOS POR ESPECTROFOTOMETRIA UV-VISIBLE

1. INTRODUCCIÓN

En la práctica 1 se estudió la aplicación de la espectrofotometría al análisis químico de

un solo compuesto en una muestra. En este caso, la misma técnica será aplicada al
análisis de dos compuestos en una misma muestra de manera simultánea.

La absorción de radiación electromagnética es una propiedad aditiva, esto es, en el caso

de encontrarse dos o más compuestos absorbentes en una misma muestra, la
absorbancia de dicha muestra para cada longitud de onda será la suma de las
absorbancias individuales de los diversos componentes para dicha longitud de onda:

Amuestra= A1 + A2 + ...... + An = 1bc1 + 2bc2 + ..... + nbcn

Esto supone un problema cuando los espectros de absorbancia de los diversos

componentes están muy cercanos entre sí, pues se produce el solapamiento entre ellos
(interferencias espectrales), y el resultado obtenido al realizar el espectro de absorbancia
de la muestra es un solo espectro como resultado de la suma de todos los espectros
individuales. En este caso, no conocemos a priori el aporte de cada componente
individual a la absorbancia total de la muestra (la que medimos con el
espectrofotómetro), y por tanto no es posible cuantificar la concentración de cada uno
de ellos siguiendo el mismo proceso de calibración utilizado cuando sólo tenemos un
compuesto (descrito en la práctica 1).

Para el caso de una mezcla de dos componentes, A y B, cuyas máximas absorbancias se

obtienen a dos longitudes de onda muy próximas entre si, 1 y 2, respectivamente la
absorbancia de la muestra medida a las longitudes de onda características de los dos
compuestos será:

Para 1:

A 1(muestra)= A1(A)+ A1(B) =   bC

A 1 A +   bC
B 1 B [1]

Para 2:

A 2(muestra)= A2(A)+ A2(B) =   bC

A 2 A +   bC
B 2 B [2]

Por tanto, para conocer las concentraciones de los compuestos A y B en la

muestra, CA y CB, necesitamos en este caso conocer el valor de cuatro constantes de
   
absortividad molar: A1, B1, A2 y B2 que serian los valores de absortividad molar de
cada compuesto a las diferentes longitudes de onda (Recordar que la absortividad molar
depende del compuesto analizado y de la longitud de onda). El proceso que nos permite
calcular los valores de estas cuatro constantes, llamado calibración, será el siguiente:

Si preparamos disoluciones individuales de los dos compuestos, y con concentración

conocida, CA y CB, al medir su absorbancia para las dos longitudes de onda obtendremos:
Para el compuesto A: A1(A) =   bC
A 1 A

A2(A) =   bC
A 2 A

Para el compuesto B: A1(B) =   bC

B 1 B

A2(B) =   bC
B 2 B

Ahora, en cada una de las ecuaciones, todos los términos son conocidos excepto las
constantes de absortividad molar, por lo que podemos despejarlas y calcular el valor de
las cuatro constantes de proporcionalidad.

Una vez conocidos los valores de estas constantes, ya podemos sustituirlas en las
ecuaciones [1] y [2], quedándonos un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas, de
cuya resolución obtendremos los valores de concentración de los dos analitos, A y B, en
nuestra muestra.

2. OBJETIVOS

Aplicar en la determinación de la concentración de mezclas de analitos que absorben

en la región del UV-Vis, la metodología de aditividad de absorbancia.
Adquirir destreza en la realización de medidas experimentales de absorbancia y su
aplicación a la determinación de la concentración de una mezcla de
permanganato y dicromato potásicos

3. CONSULTAS PRELIMINARES

3.1 Cuantificación de las técnicas espectroscópicas utilizando la Ley de Beer y

cuantificación de mezclas utilizando aditividad de absorbancias.

3.2 Solución de sistemas de ecuaciones.

3.3 Fichas de seguridad de los compuestos utilizados en la práctica.

3.4 Realizar los cálculos correspondientes para la preparación de una solución madre de
cada componente a analizar de 200 ppm en 50 mL

3.5. Buscar los valores de longitud de onda de máxima absorción para los compuestos
a emplear en la práctica.

3.6. Buscar en la Literatura la composición de cada una de las muestras comerciales con
respecto a los compuestos a analizar.
4. MATERIALES

MATERIAL CANTIDAD
Balón aforado de 10 mL 3
Balón aforado de 50 mL 2
Pipeta graduada de 1 mL 1
Pipeta graduada de 5 mL 1
Propipeta 1
Vasos de precipitados de 50 mL 2
Vidrio de reloj 1
Espátula 1
Vidrio de reloj 1
Varilla de vidrio 1
Mortero con mango 1

5. REACTIVOS

SUSTANCIAS CANTIDAD
Disolución patrón de KMnO4 50 ppm
Disolución patrón de K2Cr2O7 150 ppm
Disolución de H2SO4 3.75 M
Muestra problema

*Remitir al manual de protocolo de riesgo/ seguridad y fichas técnicas de seguridad.

6. EQUIPOS

EQUIPO CANTIDAD
Espectrofotómetro de UV 1
Balanza analítica 1

* Remitir al manual de protocolo de calibración de equipos

7. PROCEDIMIENTO

7.1 PREPARACIÓN DE LOS PATRONES DE ANALITOS PARA LA DETERMINACION

DE ABSORTIVIDADES MOLARES

7.1.1. Realizar los cálculos necesarios para la preparación de las soluciones requeridas
en el numeral 5.

7.1.2. Realizar un barrido de 200 a 700 nm y proceder a la determinación de las las

longitudes de onda de máxima absorción para el permanganato y del dicromato.

7.1.3. Poner en matraces aforados de 10 mL 4 ml de la solución de acido sulfúrico y

realizar los cálculos para la adición de volúmenes de patrón de permanganato de potasio
para obtener concentraciones de los siguientes volúmenes de la disolución de
permanganato potásico: 1, 2, 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5 ppm.
7.1.4 Medirlas absorbancias de las disoluciones preparadas anteriormente a 440 nm y
a 545 nm, frente a un blanco preparado con 40 ml de disolución de H 2SO4 y dilución a
10 mL. Repetir el procedimiento anterior para el dicromato potásico.

7.1.5 Construir las curvas de calibración de cada componente de la mezcla y determinar

las absortividades molares para el permanganato y el dicromato a cada longitud de onda
respectivamente.

7.2 ANALISIS DE LAS SOLUCIONES DE MUESTRA PROBLEMA

7.2.1. Tomar 1 ml de la muestra problema que el profesor le entregue a un balón

aforado de 10 mL y proceder como en la preparación de las curvas adicionar 4 ml de
solución de acido sulfúrico y aforar con agua deionizada.

7.2.2 Medir las absorbancias a 440nm y a 545 nm frente al mismo blanco que en el
caso anterior. Calcular las concentraciones de permanganato y dicromato en la
disolución problema.

8. PREGUNTAS COMPLEMENTARIAS

8.1 Porque se hace necesario realizar un procedimiento diferente para el análisis de

mezclas por espectroscopia UV

8.2 Realice la cuantificación de los componentes por el método de curva de calibración

y establezca el error asociado a la determinación sin tener en cuenta la aditividad de
absorbancias.

8.3 Una disolución 6,40x10-5 M de un determinado fármaco, tenía una absorbancia de

0,847 en cubeta de 1 cm a 255 nm. a) Calcular la absortividad molar del compuesto.
b) Se disolvieron en agua 10.0 mg de una muestra de este fármaco (M= 200.0
g/mol) y se diluyeron hasta un litro. La absorbancia a 255 nm, en cubeta de 1 cm,
fue 0,556. Calcular la pureza de la muestra.

9. RECUPERACIÓN, DESACTIVACIÓN Y/ Ó ALMACENAMIENTO DE RESIDUOS

9.1 RECUPERACIÓN

No aplica

10.2 DESACTIVACIÓN

No aplica

10.3 ALMACENAMIENTO TEMPORAL

Los residuos de KMnO4 y K2Cr2O7 deben ser arrojados al recipiente número 6 para
metales pesados.

BIBLIOGRAFÍA

Harris D. Quantitative Chemical Analysis. Freeman. 2000

Skoog D. y Leary W. Análisis Instrumental. McGraw Hill. 2002

D. E. Olsen, Métodos ópticos de Análisis. Reverté. Barcelona. 1986.

L. Ximénez, “Espectroscopia de absorción” Vol 1. Publicaciones Analíticas. Madrid, 1980.