Ponencia 110

TÉCNICAS RESPIROMÉTRICAS COMO
HERRAMIENTA DE CONTROL DE LOS

PROCESOS BIOLÓGICOS DE UNA
EDAR
Celia del Cacho Sanz

Mercedes García Yuste
Noviembre 2010
TÉCNICAS RESPIROMÉTRICAS
INDICE
Descripción del respirómetro

RESPIROMETRIA como técnica confirmativa
Problemática nitrificación EDAR
Inhibición de nitrificación por altas concentraciones amonio
Inhibición de nitrificación por metales pesados
Conclusiones generales
RESPIROMETRIA como técnica predictiva

Aportación de aguas industriales en una EDAR
Efectos en la aireación
Efectos en la nitrificación
DESCRIPCIÓN DEL
RESPIRÓMETRO
DESCRIPCIÓN DEL RESPIRÓMETRO

DESCRIPCIÓN RESPIRÓMETRO
Respirómetro SURCIS S.L.
Cámara aireada
Cámara no-aireada, sensor de oxígeno manda las señales al

ordenador generación automática de respirogramas
MODOS FUNCIONAMIENTO RESPIROMETRO
1. Modo OUR: Estático

2. Modo R: Dinámico
3. Modo OUR: Cíclico
MODO ESTÁTICO
F+M: Licor mezcla ; Cb (mg/l): Oxígeno inicial de referencia

Cs (mg/l): Oxígeno final
MODO ESTÁTICO
MODO DINÁMICO
con aire con aire

ON
ON
F: fango activo M: sustrato a degradar

Cb (mg/l): Oxígeno inicial de referencia ; Cs (mg/l): Oxígeno final tras degradar sustrato
MODO DINÁMICO
YH= 1- OC/DQOeliminada
Rs (mg/l.h): Tasa de respiración por oxidación sustrato

(exógena)
Rsp (mg/g.h): Tasa respiración específica
MODO CÍCLICO
ON OFF
F+M: Licor mezcla ; Cb (mg/l): Oxígeno inicial de referencia programado

Cs (mg/l): Oxígeno final programado
MODO CÍCLICO
MODO CÍCLICO
APLICACIONES
RESPIROMETRÍA COMO
TÉCNICA CONFIRMATIVA
INDICE

Aportación de aguas industriales en una EDAR existente
NITRIFICACIÓN
Hidrólisis: N orgánico + H2O → NH4+ + OH-
NITRIFICACIÓN: bacterias autótrofas.
Nitrosomonas: NH4+ +3/2 O2 → 2H++H2O +NO2-+54-84

Kcal/molNH4+
(consumo de energía, acidificación )
Nitrobacter: NO2- + 1/2 O2 → NO3- + 15-21 Kcal/molNH4+
(consumo de energía)
NITRIFICACIÓN
Global: NH4+ + 2O2 → NO3-+2H+ H2O
La energía que obtienen las bacterias nitrificantes es muy baja por lo

que su velocidad es baja. Velocidad crecimiento autótrofas <<
heterótrofas
CONDICIONES PARA LA NITRIFICACIÓN
Oxígeno disuelto- Bacterias autótrofas son estrictamente aerobias y sensibles a los cambios
Redox positivo de oxígeno
40 gr/l CaCO3 , nitrificación consume 7,14 gr CaCO3/gr NH4+ oxidado),

Alcalinidad baja pH.
A pH<7 inhibición nitrificación
Ecuación Arrhenuis, KT=K20 θ(T-20)

T= Temperatura ; Θ = Coeficiente de Arrenhius .
Altas Temperaturas
Coeficiente Arrhenius de b.nitrificantes es 1,1 frente a 1,07 de heterótrofas
MRCT mínima para nitrificación = f (Temp).

Edad del fango Para reactores flujo pistón formula empírica E.F.= 12*1,123 15-T
Sustancias
inhibidoras Metales pesados, fuertes vertidos industriales tipo orgánicos….
agua residual
PROBLEMÁTICA EDAR NITRIFICACIÓN
Desde inicio explotación EDAR con problemas en

nitrificación
Primeros años ausencia automatización. Tras
automatización EDAR buena regulación oxígeno en
reactores , continúa altos valores de Amonio efluente
Adecuados valores de Alcalinidad, Edad del fango ,
oxígeno y Temperatura
EVOLUCIÓN Amonio efluente y MRCT
30 35
25
20 30
N-NH4+(ppm)
MRCT (dias)
15
10 25
0 20
2005 2006 2007 2008 2009 2010
Amonio efluente (ppm) 25 23 20 19 14 6

MRCT (dias) 28 23 31 33 28 28
AÑOS
EDAR con adecuados valores en resto parámetros

pero incumplimiento continuado de Nt
Presencia de metales
pesados en fango
Altas concentraciones
de amonio en agua
bruta
INDICE
Inhibición de nitrificación por altas concentraciones
amonio
Ensayos individuales de Tasa nitrificación
Aportación de aguas industriales en una EDAR existente
ENSAYOS INDIVIDUALES TASAS DE NITRIFICACIÓN
Ensayo en modo dinámico (R)
Se parte del fango problema con metales pesados
Se realizan ensayos individuales de tasa de nitrificación, al que

se le adicionan diferentes dosis de N-NH4+ como cloruro de
amonio
En cada ensayo, cada dosis de amonio estará sintetizada cuando

el respirograma llegue a la meseta
75 ppm
44 ppm
30 ppm
90 ppm
110 ppm
INFLUENCIA AUMENTO AMONIO EN TASA NITRIFICACION

10
Amonio (ppm)
9
Rs,p (mg /l.h )
6
2010 Mayo 2008
Abril 2009
5
30 44 75 90 110
N-NH4+ (ppm)
CONCLUSIONES
Al aumentar la concentración de amonio aumenta la tasa de

nitrificación hasta un punto en que comienza a inhibirse
Las altas concentraciones de amonio en los periodos reduce la

tasa de nitrificación
INDICE
Ensayos individuales de inhibición
Aportación de aguas industriales en una EDAR existente.
PRESENCIA DE METALES EN EL FANGO BIOLÓGICO
Fango en EDAR con altos niveles de Ni y Zn por vertidos industrias

siderometalúrgicas de la zona
EVOLUCIÓN ANUAL METALES FANGO
1.000 8.000
900 Ni (mg/Kg MS) 7.000

800 Zn (mg/Kg MS)
6.000
700
Ni (mg/Kg MS)
Zn (mg/kg MS)
5.000
600
500 4.000
400
3.000
300
2.000
200
1.000
100
0 0
2005 2006 2007 2008 2009 2010
AÑOS
INFLUENCIA METALES PESADOS EN METABOLISMO BACTERIANO
Desde el punto de vista Fisiológico, los metales se pueden clasificar

en tres grandes grupos según el requerimiento de las bacterias para
llevar a cabo sus reacciones metabólicas:
Metales esenciales y básicamente no tóxicos (Na, K, Ca,Mg)
Metales esenciales y tóxicos en exceso ( Fe, Mn, Zn, Cu, Co,

Ni,Mb)
Metales tóxicos ( Hg, As).

INFLUENCIA METALES PESADOS EN METABOLISMO BACTERIANO
Los efectos tóxicos más destacados de los metales pesados en la

Fisiológica microbiana son:
Reducen la Actividad enzimática ( Interacción Enzima-Sustrato);
Desnaturalizan la proteína enzimática; Inhiben la biosíntesis
enzimática.
PRESENCIA DE METALES EN EL FANGO
EVOLUCIÓN Zn y N-NH4+ EDAR

EVOLUCIÓN Ni y N-NH4+ EDAR
7.000 30
1.000 30
6.500
900 25
6.000
25
800
Zn (mg/Kg MS)
5.500 20
N-NH4+(efluente)
700
Ni (mg/Kg MS)
N-NH4+(efluente)
20
5.000
600
15
4.500 500 15
4.000 400 10
10
3.500 300
5
200
3.000 5
100
2.500 0
0 2005 2006 2007 2008 2009 2010 0
2005 2006 2007 2008 2009 2010
Zn (mg/Kg MS) 6812 5908 3992 3863 3102 2622
Ni (mg/Kg (ppm)
N-NH4+efluente MS) 25 875 23 885 20 411 19 351 14 187 6 111
N-NH4+efluente (ppm) 25 23 20 19 14 6
AÑOS
AÑOS
INHIBICIÓN NITRIFICACIÓN POR METALES
Fango EDAR con concentraciones mínimas metales se le realiza

un ensayo Rn de distintas formas:
1. Estudios comparativos de Tasa de nitrificación máxima
2. Ensayos individuales de tasa de nitrificación con
adición de Ni y Zn
3. Ensayos bioacumulativos de tasa de nitrificación con
adición de Ni y Zn
4. Ensayos de inhibición con mezcla metales Ni y Zn
1. Rn máx en EDAR problema en distintos años
EVOLUCIÓN contenido en Zn fango y Tasa nitrificación máxima
8.000 Zn (mg/Kg MS) 9,0

Rsp (mg/g.h) 8,0
7.000
7,0
6.000
Rsp (mg/g.h)
Zn (mg/Kg MS)
6,0
5.000
5,0
4.000
4,0
3.000
3,0
2.000
2,0
1.000 1,0
0 0,0
abr-06 abr-10 sep-10
Zn (mg/Kg MS) 6.851 3.440 2.638
Rsp (mg/g.h) 0,404 3,895 7,922
FECHA
1. Comparativa de Rn máx problema y EDAR referencia

2. Ensayos individuales tasas nitrificación a distintas

concentraciones Ni

concentraciones Ni
EVOLUCIÓN INHIBICIÓN ADICIÓN DE NIQUEL

Ni (mg Ni/kg MS)
15
14
13
% In h ib ició n
12 y = 0,0138x + 10,831
2
11
R = 0,8157
10
8
0 100 200 300
Ni (mg Zn/ Kg MS)


concentraciones Ni
EVOLUCIÓN INHIBICIÓN ADICIÓN DE NIQUEL

Ni (mg Ni/kg MS)
80
70
60
% Inhibición
50
40
30 y = 0,01x + 7,9076
R2 = 0,8842
20
10
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
Ni (mg Zn/ Kg MS)


concentraciones Zn
ENSAYO EVOLUCIÓN INHIBICIÓN ADICIÓN DE ZINC
80
70
y = 0,0189x - 10,035
60 R2 = 0,9867
% Inhibición
50
40
30 2008
20
2009
2010
10
0
1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000
Zn (mg Zn/ Kg MS)

3. Ensayos bioacumulativos de tasa de nitrificación con adición

de Ni y Zn
Ensayo en modo dinámico (R)
Licor mezcla en condiciones endógenas al que se adiciona dosis

de N-NH4+ como cloruro de amonio en concentraciones equivalente
al de la EDAR
Dosis de amonio estará sintetizada cuando el respirograma llegue a

la meseta , momento se añade dosis conocida de Metal.
La dosis de metal producirá una disminución en la tasa respiración
hasta llegar a una meseta, momento añadimos otra dosis

3. Adición progresiva de Zn hasta inhibición total
1ª Dosis
2ª Dosis
3ª Dosis
4ª Dosis
5ª Dosis
6ª Dosis
COMPARATIVAS % INHIBICIÓN ENSAYOS BIOACUMULACIÓN E INDIVIDUAL
EVOLUCIÓN INHIBICIÓN ADICIÓN DE METALES PESADOS POR BIOACUMULACIÓN

ENSAYO EVOLUCIÓN INHIBICIÓN ADICIÓN DE ZINC y NIQUEL
Zn (mg Zn/kg MS)
120 Ni (mg Ni/kg MS)
80
y = 0,0196x - 5,6079
100 70 R2 = 0,9527 y = 0,0189x - 10,035
y= R 2
0,0104x + 16,82
80 60
= 0,9867
% Inhibición
R2 = 0,9443
% Inhibición
50
60 Zn (mg /Kg MS)
40
40
Ni (mg /Kg MS)
30
y = 0,01x + 7,9076
20 20 2
R = 0,8842
0 10
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000
0
0 500 1000 Me
1500 (mg M e/Kg
2000 MS) 2500 3000 3500 4000 4500
Zn y Ni (mg Me/ Kg MS)

CONCLUSIONES
Tanto ensayo bioacumulación como ensayo Rn individual se

confirma la misma tendencia ( Toxicidad Ni > Zn en casi todo el
rango)
Más exacto realizar ensayos de forma unitarios, no toxicidad

acumulada por agotamiento sustrato a mitad de ensayo
Para valores mayores de 3500 mg Me/ Kg MS es más tóxico el Zn
Las concentraciones habituales de Ni en el fango EDAR son
mucho más bajas que las de Zn
La bajada progresiva de metales en el fango ha producido una
mejora en la nitrificación
CONCLUSIONES
Fango con presencia continuada metales presenta mayores

rendimientos nitrificación de los esperados (ensayos con fango
sin metales) por “adaptación” de bacterias .
Toxicidad por bioacumulación, haciendo necesario el lavado de
fango activo
CONCLUSIONES
RELACIÓN INHIBICIÓN Y RENDIMIENTO NITRIFICACIÓN
140 90
85
% Inhibición nitrificación
120 80
Rdto nitrificación (%)

75
100 70
65
80 60
55
60 50
45
40 AÑOS 40
2005 2006 2007 2008 2009 2010
% Inhibición Total 136 119 78 75 59 50
Rdto nitrificación (%) 55 53 65 74 73 87
4. ENSAYOS INHIBICIÓN CON MEZCLA METALES NI y Zn
ENSAYO EVOLUCIÓN INHIBICIÓN ADICIÓN DE ZINC y NIQUEL

Zn y Ni
120
100
y = 22,433x - 7,5514
2
80 R = 0,9267
% Inhibición
60
40
20
0
0 1 2 3 4 5
Nº Ensayo
4. ENSAYOS INHIBICIÓN CON MEZCLA METALES NI y Zn
Ni (mg Ni/kg MS)

ENSAYO INHIBICIÓN CON MEZCLA METALES
Zn (mg Zn/kg MS)
9.000
8.000
7.000 4.136
Me (mg/Kg MS)
6.000
3.012
5.000
2.262
4.000
3.000 4.767
313 3.643
2.000 2.893
1.000 13 1.768
644
0
0,000 20,55 58,46 97,29 100
INHIBICIÓN (%)
CONCLUSIONES: ENSAYOS INHIBICIÓN CON MEZCLA METALES NI y Zn
No existe toxicidad “sinérgica” cuando se mezcla los dos metales

en el fango
A bajas concentraciones el aporte de la inhibición total del Ni y Zn
son muy similares. A concentraciones mas altas la aportación del
Zn en la inhibición total es mayor
CONCLUSIONES GENERALES
La inhibición de la EDAR se producía por dos motivos

simultáneos:
Alta concentración de amonio en el agua bruta.
En la EDAR problema (con metales pesados) al disminuir
la concentración por debajo de 75 ppm se produce un
aumento en la tasa nitrificación
Alta concentración de Ni y Zn en el fango.
Ni: Concentraciones actuales de Ni no son limitantes
para autótrofas Concentraciones en 2005 si eran
limitantes (20% Inhibición)
Zn: Concentraciones actuales Zn son limitantes para

autótrofas (12% Inhibición). Confirmación EPA. En años
anteriores con mayor concentración de Zn se producía
inhibición de hasta el 60%
El rendimiento en nitrificación que se obtenía en la EDAR
es superior a la inhibición estudiada. “Adaptación” de
bacterias a presencia de metales.
La presencia de metales Ni y Zn en el fango de forma
simultanea no producen inhibición con efecto sinergia
SOLUCIONES PARA ELIMINACIÓN METALES EN FANGOS BIOLÓGICOS
• Físico-químico. Retira metales al biológico y solo una pequeña

parte del fango es tratado como fango a vertedero.
• Recirculación del fango 2º al tratamiento 1º (mezcla-floculación-

decantación) y retirarlo del proceso como fango primario para
aumentar la adsorción de metales. “Bioadsorción”
RESPIROMETRÍA COMO
TÉCNICA PREVENTIVA
SUPUESTO APORTACIÓN AGUA INDUSTRIAL EN

EDAR EXISTENTE
EDAR problema baja carga entrada se le supone una EDAR

industrial alta carga entrada (DQO, Amonio) para ver efectos
Para el estudio se fijan aportes del 5-10-20% con muy alta carga
industrial (punto critico) y se analiza efectos en bacterias
heterótrofas y autótrofas
EFECTOS APORTACIÓN INDUSTRIAL EN HETERÓTROFAS
EVOLUCIÓN SOUR vs APORTACIÓN INDUSTRIAL
5
SOUR (mg/g.h)
0
0 5 10 20
Aportacion Industrial (%)

EFECTOS APORTACIÓN INDUSTRIAL EN HETERÓTROFAS
Rs 5%
Rs 20%
Rs 10%
Rs inicial
EFECTOS APORTACIÓN INDUSTRIAL HETERÓTROFAS
EVOLUCIÓN Rs vs APORTACIÓN INDUSTRIAL
12,0
Rs (mg/g.h)
10,0
8,0
6,0
0 5 10 20

EFECTOS APORTACIÓN INDUSTRIAL EN AUTÓTROFAS
Rn inicial
Rn 5%
Rn 10%
Rn 20%
EFECTOS APORTACIÓN INDUSTRIAL EN AUTÓTROFAS
EVOLUCIÓN TASA NITRIFICACIÓN vs APORTACIÓN INDUSTRIAL

VARIACIÓN Rn vs APORTACIÓN INDUSTRIAL
1,5
Rn -10
5 10 20
Rn (mg/g.h)
-15
% Aumento Rn
1,0
-20
-25
0,5
-30
-35
0,0
0 5 10 20
-40
Aportacion Indusrrial (%)
El aporte de agua industrial por encima del 5% produce una cierta
inhibición en las bacterias heterótrofas que se incrementa conforme
aumenta el % industrial
Tanto el ensayo de SOUR como de Rs tienen la misma tendencia
El aporte de agua industrial produce un descenso en las bacterias
nitrificantes
Conociendo la problemática con antelación podemos tomar
medidas para disminuir los efectos: laminación del caudal industrial,
decantación primaria, adición de reactivos…

GRACIAS POR SU ATENCIÓN

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TÉCNICAS RESPIROMÉTRICAS COMO

HERRAMIENTA DE CONTROL DE LOS

Celia del Cacho Sanz

Descripción del respirómetro

RESPIROMETRIA como técnica predictiva

DESCRIPCIÓN DEL RESPIRÓMETRO

Respirómetro SURCIS S.L.

Cámara no-aireada, sensor de oxígeno manda las señales al

MODOS FUNCIONAMIENTO RESPIROMETRO

1. Modo OUR: Estático

F+M: Licor mezcla ; Cb (mg/l): Oxígeno inicial de referencia

con aire con aire

F: fango activo M: sustrato a degradar

Rs (mg/l.h): Tasa de respiración por oxidación sustrato

F+M: Licor mezcla ; Cb (mg/l): Oxígeno inicial de referencia programado

Descripción del respirómetro

Hidrólisis: N orgánico + H2O → NH4+ + OH-

NITRIFICACIÓN: bacterias autótrofas.

Nitrosomonas: NH4+ +3/2 O2 → 2H++H2O +NO2-+54-84

(consumo de energía, acidificación )

Nitrobacter: NO2- + 1/2 O2 → NO3- + 15-21 Kcal/molNH4+

Global: NH4+ + 2O2 → NO3-+2H+ H2O

La energía que obtienen las bacterias nitrificantes es muy baja por lo

CONDICIONES PARA LA NITRIFICACIÓN

40 gr/l CaCO3 , nitrificación consume 7,14 gr CaCO3/gr NH4+ oxidado),

Ecuación Arrhenuis, KT=K20 θ(T-20)

MRCT mínima para nitrificación = f (Temp).

PROBLEMÁTICA EDAR NITRIFICACIÓN

Desde inicio explotación EDAR con problemas en

EVOLUCIÓN Amonio efluente y MRCT

Amonio efluente (ppm) 25 23 20 19 14 6

EDAR con adecuados valores en resto parámetros

ENSAYOS INDIVIDUALES TASAS DE NITRIFICACIÓN

Ensayo en modo dinámico (R)

Se parte del fango problema con metales pesados

Se realizan ensayos individuales de tasa de nitrificación, al que

En cada ensayo, cada dosis de amonio estará sintetizada cuando

INFLUENCIA AUMENTO AMONIO EN TASA NITRIFICACION

Al aumentar la concentración de amonio aumenta la tasa de

Las altas concentraciones de amonio en los periodos reduce la

PRESENCIA DE METALES EN EL FANGO BIOLÓGICO

Fango en EDAR con altos niveles de Ni y Zn por vertidos industrias

EVOLUCIÓN ANUAL METALES FANGO

900 Ni (mg/Kg MS) 7.000

INFLUENCIA METALES PESADOS EN METABOLISMO BACTERIANO

Desde el punto de vista Fisiológico, los metales se pueden clasificar

Metales esenciales y básicamente no tóxicos (Na, K, Ca,Mg)

Metales esenciales y tóxicos en exceso ( Fe, Mn, Zn, Cu, Co,

Metales tóxicos ( Hg, As).

INFLUENCIA METALES PESADOS EN METABOLISMO BACTERIANO

Los efectos tóxicos más destacados de los metales pesados en la

PRESENCIA DE METALES EN EL FANGO

EVOLUCIÓN Zn y N-NH4+ EDAR

INHIBICIÓN NITRIFICACIÓN POR METALES

Fango EDAR con concentraciones mínimas metales se le realiza

1. Rn máx en EDAR problema en distintos años

EVOLUCIÓN contenido en Zn fango y Tasa nitrificación máxima

8.000 Zn (mg/Kg MS) 9,0

1. Comparativa de Rn máx problema y EDAR referencia

2. Ensayos individuales tasas nitrificación a distintas

2. Ensayos individuales tasas nitrificación a distintas

EVOLUCIÓN INHIBICIÓN ADICIÓN DE NIQUEL

Ni (mg Zn/ Kg MS)