Ejemplo 1

Juan tiene un encendedor en su bolsillo se trata de un cilindro transparente de 1 cm2 de sección y 5

cm de altura, rígido. Juan observa el encendedor y comienza a imaginar que pasa si se le introduce
metanol en su interior a una temperatura de 310 K (temperatura del cuerpo humano), el nivel de
líquido es, digamos, del 80% (lo cual es fácil de observar pues, pese a que tanto el metanol líquido
como el vapor son transparentes, se ve muy bien la interfase), de los datos del metanol el sabe que
la presión interior es 1,3 MPa y la masa encerrada es de unos 2 gramos (cuya energía de combustión
sería capaz de elevar a un hombre de 70 kg a más de 100 m de altura!). Si se eleva la temperatura
(a volumen constante) se observa una elevación del nivel del líquido (se dilata) hasta que a 350 K el
líquido ocupa todo el recipiente y los aumentos de temperatura no producen cambios visibles (la
presión irá aumentando continuamente y a los 350 K ya será de 2,9 MPa. Si en lugar de estar lleno
al 80% sólo lo estuviera hasta un 15% a 310 K, la presión sería la misma (1,3 MPa) pero la masa sólo
sería de 0,4 gramos. Si ahora se va elevando la temperatura, se observa que el nivel de líquido
desciende (se evapora) hasta desaparecer a 350 K y ya no se detectan cambios posteriores. Como
seria la entropía del cambio de fase del metanol, para ambas suposiciones del 80% y el 15%. ¿ existe
alguna diferencia?|

La entalpía estandar de vaporización a la Temperatura de transición es 35,27 Kj/mol

Solución
1 𝑚𝑜𝑙
∆ 𝑇𝑟𝑎𝑛 𝐻 ∅ (80%) 35,27(2𝑔)( )
32 𝑔
= = 5,76 ∗ 10−3 𝑘𝐽𝐾 −1
𝑇 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛 350𝐾
1𝑚𝑜𝑙
∆ 𝑇𝑟𝑎𝑛 𝐻 ∅ (15%) 35,27(0,4𝑔)( )
32𝑔
𝑇 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛
= 350 𝐾
= 1,15 ∗ 10−3 𝑘𝐽𝐾 −1

Cuando se tiene la masa de 2 g la entropía fue de 5,76 ∗ 10−3 𝑘𝐽𝐾 −1 y cuando la masa fue de 0,4 g
la entropía fue de 1,15 ∗ 10−3 𝑘𝐽𝐾 −1 .De acuerdo a los resultados mostrados, se evidencia que la
entropía es mayor cuando existe mayor masa.

Ejemplo 2

La proteína lisozima se desnaturaliza a una temperatura de transición de 75,5 ° C y la entalpia

estándar de transición es de 509 kJ mol-1. Calcule la entropía de desnaturalización de la lisozima a
25 ° C, dado que la diferencia entre las capacidades caloríficas a presión constante en la
desnaturalización es de 6,28 kJK-1 y puede asumirse que es independiente de la temperatura.

Sugerencia: Imagínese que la transición a 25° C se lleva a cabo en tres etapas: (I) Calentamiento de
la proteína plegada desde 25° C hasta la temperatura de transición, (II) desnaturalización a la
temperatura de transición y (III) enfriamiento de la proteina desnaturalizada a 25 °C. Dado que la
entropia es una función de estado, el cambio de entropía a 25° C es igual a la suma de los cambios
de entropía de los pasos.

Solución
“ Dado que la entropia es una función de estado, el cambio de entropía a 25° C es igual a la suma de
los cambios de entropía de los pasos”.

∆𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠 𝑆 ∅ (25 °𝐶) = ∆𝑆(𝐼) + ∆𝑆(𝐼𝐼) + ∆𝑆(𝐼𝐼𝐼)

“Sugerencia: Imagínese que la transición a 25° C se lleva a cabo en tres etapas”
𝑡𝑓
Etapa 1 → Calentamiento ∆𝑆(𝐼) = 𝐶𝑝𝑚 ln ( )
𝑡𝑖

∆ 𝑇𝑟𝑎𝑛 𝐻 ∅
Etapa 2 → Desnaturalización de la proteína a 75,5 ° C ∆𝑆(𝐼𝐼) =
𝑇 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛

𝑡𝑓
Etapa 3 → Enfriamiento ∆𝑆(𝐼𝐼𝐼) = (𝐶𝑝𝑚 + 6,28𝑘𝐽𝐾 −1 ) ln ( 𝑡𝑖 )

𝑡𝑓 348,65
Etapa 1 → ∆𝑆(𝐼) = 𝐶𝑝𝑚 ln ( 𝑡𝑖 ) ↔ 𝐶𝑝𝑚 ln (298.15)

∆ 𝑇𝑟𝑎𝑛 𝐻 ∅ 509 𝑘𝐽𝑚𝑜𝑙 −1

Etapa 2 → ∆𝑆(𝐼𝐼) = 𝑇 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛 ↔ 348,65 𝑘
= 1,4599 𝑘𝐽𝑚𝑜𝑙 −1 𝑘 −1

𝑡𝑓
Etapa 3 → Enfriamiento ∆𝑆(𝐼𝐼𝐼) = (𝐶𝑝𝑚 + 6,28𝑘𝐽𝐾 −1 ) ln ( 𝑡𝑖 ) ↔ ∆𝑆(𝐼𝐼𝐼) = (𝐶𝑝𝑚 +
298,15
6,28𝑘𝐽𝐾 −1 ) ln ( )
348,65

348,65 298,15 348,65

∆𝑆(𝐼) + ∆𝑆(𝐼𝐼) = 𝐶𝑝𝑚 ln ( ) + (𝐶𝑝𝑚 + 6,28𝑘𝐽𝐾 −1 ) ln ( ) ↔ 𝐶𝑝𝑚 ln ( )
29 348,65 298.15
8.15
298,15 298,15
+ 𝐶𝑝𝑚 ln ( ) + 6,28𝑘𝐽𝐾 −1 ln ( )
348,65 348,65
298,15
∆𝑆(𝐼) + ∆𝑆(𝐼𝐼) = 6,28𝑘𝐽𝐾 −1 ln ( ) = −0,983𝑘𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1
348,65
∆𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠 𝑆 ∅ (25 °𝐶) = (1,4599 − 0,983)𝑘𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 = 477𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1