ESTADO DEL ARTE EN TRATAMIENTO QUÍMICO

TRATAMIENTO QUÍMICO DE
PARAFINAS

México DF, Junio 2015

Elaborado por: Msc. Rigoberto Santaella I. ®

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Características químicas de las parafinas

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Características químicas de las parafinas

Hidrocarburos con pequeñas cadenas de
Carbón-Hidrógeno

Metano CH4 70-80%

Etano C 2H 6 1-10%
Propano C3H 8 0-5%
Butano C4H10 0-2%
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Parafinas definición y características

Las parafinas constituyen una familia de hidrocarburos también conocidos como
alcanos. Están caracterizadas por tener longitudes de C16 hasta C60. Su peso
molecular oscila entre 320 y 800, poseen cadenas lineales (n-alcanos) o ramificadas
(iso-alcanos), compuestas por carbonos saturados, representados por la fórmula general
CnH(2n+2), presentan temperaturas de fusión de 64°F a 211°F. Los depósitos de
parafina están acompañados de resinas, material asfáltico, arena, escamas y en
ocasiones agua. Ellas son de naturaleza cristalina y tienden a cristalizar y
precipitar del crudo por debajo de su punto de cristalización. Las parafinas a
diferencia de los asfáltenos son moléculas no polares.
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Clasificación de las parafinas

Ceras Parafínicas o Macrocristalinas
Es un depósito procedente de un crudo donde se encuentran ceras parafínicas que
contienen de 16 a 30 carbonos en cadena lineal. La estructura molecular que se forma
se conoce como macro-cristales, los cuales tienen forma de agujas que al conglomerase
constituyen grandes depósitos de cera que ocasionan diversos problemas en las líneas
de producción de pozos petroleros y en la formación. Por esta razón, se produce un
aumento de la viscosidad por la aglomeración de grandes cristales que serán la causa
del taponamiento de los poros de la formación o en un punto determinado del
sistema de producción, aspecto que depende del punto de cristalización del
crudo.
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Clasificación de las parafinas

Ceras Microcristalinas
Son formadas por parafinas que contienen entre 30 y 60 carbonos, con pesos
moleculares entre 450 y 800. Son compuestos de cadena lineal con ramificaciones y
grupos cíclicos a lo largo de la cadena principal. A diferencia de las ceras parafínicas
(macrocristalinas) sus cristales son pequeños e irregulares lo que hace que no
tiendan a aglomerarse, permaneciendo dispersos y sin formar depósitos.

No constituyen problemas en las líneas de producción pero pueden ocasionar

reducción de la permeabilidad si se precipitan en la formación debido a su
tendencia a adherirse a la superficie de los granos.
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Definiciones importantes
Punto de Nube: Se define como la temperatura a la cual se forma la primera
precipitación o primer cristal de parafina a presión atmosférica. El punto de
nube para cada mezcla de crudo depende de la temperatura de saturación de sus
componentes y de la tasa de enfriamiento a la que se someta la mezcla de
hidrocarburos. El punto de nube disminuye a medida que aumenta el número de
carbonos.

Punto de Fluidez: Se define como la temperatura a la cual el crudo deja de fluir,

debido al aumento de la viscosidad producto de la parafina precipitada a
medida que se enfría. El punto de fluidez de un crudo refleja la capacidad de la
parafina dentro del crudo para desarrollar una red cristalina lo suficientemente
resistente para “inmovilizar” la fase aceite.
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Medición de PN (CP) y PF (PP)

PN PF
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Definiciones importantes
Punto de Congelación: Se define como la temperatura a la cual se forma el
primer cristal de parafinas, en un crudo vivo, es decir, con gas en
solución; esto ocurre a condiciones (presiones) de yacimiento. También ese
punto es conocido en la industria del petróleo como la temperatura a la cual
aparecen las ceras en el crudo.

Punto de Fusión
Es la temperatura a la cual una muestra de parafina en estado sólido
funde, pasando al estado líquido. El punto de fusión de la parafina puede ser
usado para definir la temperatura a la cual la pared de la tubería o
facilidades de almacenaje deberían ser calentadas para hacer fluir los
depósitos sólidos de la parafina.
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Factores que afectan la precipitación de parafinas

Temperatura: Los hidrocarburos a condiciones de yacimiento se encuentran a
una cierta temperatura que depende de la profundidad. A medida que los
fluidos durante la producción viajan a superficie se van
enfriando. Cuando el crudo se enfría, pierde solubilidad, y no puede
mantener las partículas en suspensión por más tiempo. Las parafinas se
solidifican, sus partículas se asientan y se acumulan en depósitos
cerosos.

T1 >> T2 >> T3
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Factores que afectan la precipitación de parafinas

Presión: La precipitación de parafinas es a menudo estudiada para crudos
muertos, pero el efecto de la presión y la composición del crudo no es muy
clara. La presión mantiene los gases y componentes volátiles en solución y ayuda
a mantener el fluido a la temperatura de formación. Obviamente, es imposible
producir el crudo sin tener una caída de presión considerable; entonces,
ambos factores actúan simultáneamente, las caídas de presión y las caídas de
temperatura, porque los gases disueltos se volatilizan y se expanden, y los
componentes más pesados se precipitan formando parafinas

P1 >> P2 >> P3
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Factores que afectan la precipitación de parafinas

Pérdida de componentes volátiles: La pérdida de los constituyentes más

livianos del crudo definitivamente reduce la cantidad de parafinas que pueden
mantenerse en solución. La reducción en el volumen de los hidrocarburos
volatiles resulta en menos solvente disponible para disolver la misma
cantidad de cera.

Xv1 >> Xv2 >> Xv3

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Factores que afectan la precipitación de parafinas

Viscosidad y tipo de régimen: En la medida que la viscosidad del crudo

disminuya éste tendrá un mayor Re haciendo el flujo mas turbulento
manteniendo las parafinas disueltas y dificultando su deposición en los
sistemas.

Re1 >> Re2 >> Re3

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Problemas causados por las parafinas

Daño a la
formación

Reduce la permeabilidad de la roca

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Problemas causados por las parafinas

Daño en la cara
de formación
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Problemas causados por las parafinas

Bota Depósitos
Desgasificadora

Estabiliza
la Depósitos tanque de
emulsión lavado
separador
tanque de
horno FWKO almacenamiento

Obstrucción
cabezal tratamiento
de agua

pozos productores
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Problemas causados por las parafinas

C4 – (< 90 F)

Refinerías Gasolina ( 90-400) F

Kerosén (350-540) F

Gasóleo Liv. (420-640) F

Crudo sin
Desalar Desalador
Gasóleo Pes. (550-830) F

Tanques de
refinería
Tren
de I/C Horno Residual > 750 F

Columna de Destilación

Efluentes
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Métodos para el control de parafinas

Mecánicos: Pigging en tuberías
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Métodos para el control de parafinas

Operacionales:

T1 >> T2 >> T3

Re1 >> Re2 >> Re3

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Métodos para el control de parafinas

Térmicos:

• Inyección de aceite caliente

• Inyección de agua caliente
• Calentadores en el fondo del pozo
• Calentadores eléctricos de la tubería (trazas)
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Métodos para el control de parafinas

Tratamientos Químicos:
Un adecuado tratamiento químico debe cumplir con
las siguientes funciones:

Favorecer la mojabilidad del agua sobre la tubería

y en la cara de la formación de roca.
Mantener dispersos los cristales de parafina que
puedan formarse y
Remover los depósitos de parafina de la tubería de
producción.
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Métodos para el control de parafinas

Tratamientos Químicos:

• Solventes
• Modificadores, usados para alterar el crecimiento
de los cristales de parafina.
• Dispersantes de parafina, que impiden la unión de
las partículas de parafina, reduciendo la tendencia
a depositarse.
• Surfactantes, que evitan que la parafina se adhiera
a las superficies.
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Métodos para el control de parafinas

Casos Históricos:
En Southern, Oklahoma, se empleó un tratamiento químico para remover la parafina
que estaba obstruyendo la tubería de producción en un pozo, con lo cual se obtuvo un
aumento en la producción y se pudo mantener en el tiempo [1]. [1] Newberry M E, Barker K M,
Baker Organic formation damage control and remediation. SPE Paper 58723. The SPE International Symposium on Formation
Damage Control; 2000 Feb 23-24; Lafayette, Estados Unidos.

En Colombia, en el campo La Lisama se inyectó una mezcla de surfactante, solvente y

solvente mutual, en algunas ocasiones también se adicionó aceite caliente; estos
trabajos han dado resultados satisfactorios, los cuales han facilitado
considerablemente la producción del crudo [2]. [ 2] Instituto Colombiano del Petróleo. Evaluación de
tecnologías para el control de parafinas en los campos de la Superintendencia de Operaciones de Mares. Bucaramanga,
Colombia. Jaimes MG, Yánez J, Medina CE; 2004.
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Métodos para el control de parafinas

Casos Históricos:
Recientemente en el campo Yariguí - Cantagallo se realizó un trabajo completo de
estimulación orgánica con el fin de controlar los problemas de asfáltenos, resina y
parafina utilizando el llamado varsol mejorado, que es una mezcla de varsol, xileno,
surfactante y un y un solvente mutual en diferentes porcentajes, este trabajo fue
exitoso y aumentó la producción [3]. [3] Quintana J. Evaluación de trabajos de estimulación orgánica en
pozos del campo Yariguí – Cantagallo. (Trabajo de grado). Bucaramanga, Colombia: Universidad Industrial de Santander;
2008.
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Flow Improvement Keroflux® Flow improvers

Wax antisettling additives
Cloud point depressants
. Keroflux® waxes act as middle distillate flow improvers (MDFI)

. MDFI waxes co-crystallize with the n-paraffins from the fuel and
change shape, size and quantity of the crystals

. Smaller crystals improve the cold flow properties

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Métodos para el control de parafinas

Composición Química Solubilidad Aplicaciones Sugeridas
Más efectivo con los crudos más pesados que
Éster poli alquílico
Aceite contienen parafinas de cadenas más largas
Depresor del punto de fluidez
Listo para usar sin diluir
Puede utilizarse como está o en combinación
Alquilfenoles fosfato éster sal de sodio
Agua con inhibidores de parafina para un
Surfactante aniónico
Solventes polares y no polares desempeño mejorado
Control de parafina
Puede combinarse con un solvente aromático
Más efectivo con los crudos más pesados que
Éster copolímero
Aceite contienen parafinas de cadenas más largas.
Depresor del punto de fluidez

Fenol polialquilado Efectivo con numerosos tipos de crudo

Depresor del punto de fluidez y Aceite Inhibidor de parafinas y asfáltenos en
dispersante de cera combinación
Efectivo con numerosos tipos de crudo
Fenol poli alquilado
Operaciones en alta mar en las que se aplican
Punto de inflamación elevado
Aceite especificaciones ambientales estrictas sobre
Depresor del punto de fluidez y
la inflamabilidad Inhibidor de parafina y
dispersante de cera
asfáltenos
Efectivo con numerosos tipos de crudo
Fenol polialquilado
Requerimientos de baja dilución de solventes
Depresor del punto de fluidez y Aceite
en ambientes de producción de baja
dispersante de cera
temperatura Inhibidor de parafina y asfáltenos
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Métodos para el control de parafinas

Efectivo con numerosos tipos de crudo
Fenol poli alquilado
Diseñado para la inyección de químicos
Depresor del punto de fluidez y Aceite
en climas más fríos Inhibidor de parafina
dispersante de cera
y asfáltenos

Copolímero éster Más efectivo con crudos medianos a

Aceite
Depresor del punto de fluidez pesados

Más efectivo con los crudos más pesados

Éster copolímero de peso molecular alto que contienen parafinas de cadenas más
Aceite
Depresor del punto de fluidez largas

Más efectivo en crudos medianos a

Éster copolímero pesados
Punto de inflamación elevado Depresor Aceite Diseñado para operaciones en alta mar
del punto de fluidez cuando se aplican especificaciones
ambientales estrictas sobre la inflamabilidad

Más efectivos en crudos más livianos

Éster copolímero Diseñado para operaciones en alta mar
Aceite
Depresor del punto de fluidez cuando se aplican especificaciones
ambientales estrictas sobre la inflamabilidad

Más efectivo con los crudos más pesados

Éster copolímero
Aceite que contienen parafinas de cadenas más
Depresor del punto de fluidez
largas
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EJERCICIO PRÁCTICO
• Caso fondo de pozo
• Caso producción en superficie
• Caso Refinería
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CASO A
FONDO DE POZO

Caída de producción
Por taponamiento
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FVC56B VIGENCIA: 02/02/12

HOJA DE DATOS BÁSICOS F. N°
F. REVISIÓN
(ENCUESTA O SURVEY) APROBACIÓN REV.:
02-02-12

APLICACIÓN ANTIENSUCIANTES:
FECHA:
UBICACIÓN:
1.- DATOS DEL SISTEMA
PARÁMETROS
Producción / Carga de crudo : 30.000 Bbl/día °API : 35,0

Nombre del pozo: El Zumaque 1

DP del Sistema diseño: 35 psi Actual: 90 psi

Ubicación exacta del taponamiento: Cara de la formación.

Temperaturas del Sistema: 150 Diseño: °F Actual: 100 °F

Composición del crudo: S: 30 %, Ar: 40 %, R: 20 %, As: 10 %

Origen del problema : Coquización: Asfáltenos:

Gomas: Parafinas:

Resultados muestra del depósito: P: 90 %, As: 2 %

Nombre del químico propuesto: L-XXX Dosis: 50 ppm

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CASO B
PRODUCCIÓN EN SUPERFICIE
Bota Arrastre importante
Desgasificadora
de BSW en el Crudo
tanque de
lavado
separador
tanque de
horno FWKO almacenamiento

cabezal tratamiento
de agua

Arrastre importante
pozos productores de HC en el agua
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FVC56B VIGENCIA: 02/02/12

HOJA DE DATOS BÁSICOS F. N°
F. REVISIÓN
(ENCUESTA O SURVEY) APROBACIÓN REV.:
02-02-12

APLICACIÓN ANTIENSUCIANTES:
FECHA:
UBICACIÓN:
1.- DATOS DEL SISTEMA
PARÁMETROS
Producción / Carga de crudo : 100.000 Bbl/día °API: 16,0

BSW en el crudo: 3 % (Max.: 1 %) Contenido de HC en el agua: 1 % (Max.: 0,05 %)

DP del Sistema diseño: N/A Actual: N/A

Ubicación exacta del depósito: Fondo del tanque de lavado

Temperaturas del Sistema Diseño: 100 °F Actual: 100 °F

Ubicación del punto de inyección actual: Desemulsificante N-1330: 60 ppm

Origen del problema : Coquización: Asfáltenos:

Gomas: Parafinas:

Resultados análisis muestra del depósito: As: 80 %, BSW: 20 %

Nombre del Químico propuesto: L-XXX Dosis: 30 ppm

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CASO C
REFINACIÓN
GAS AL MECHURRIO
REFLUJO
TOPE

V-7
TORRE
ATMOSFERICA
AGUA
Baja carga
por taponamiento GAS AL
HORNO O A LA
DESPOJADORES PLANTA GLP

REFLUJO V-5 V-101

INTERMEDIO
KEROSEN TORRE
HORNO V-4 ESTABILIZADORA

H-1 DIESEL
GASOLINA
CRUDO CRUDO
V-6 SECUNDARIA T-101
V-1

TREN DE
V-3 GASOLEO
(FUERA DE
PRECALENTAM. SERVICIO) GASOLINA
PREFLASH ESTABILIZADA
RESIDUAL
ATMOSFERICO
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FVC56B VIGENCIA: 02/02/12

HOJA DE DATOS BÁSICOS F. N°
F. REVISIÓN
(ENCUESTA O SURVEY) APROBACIÓN REV.:
02-02-12

APLICACIÓN ANTIENSUCIANTES:
FECHA:
UBICACIÓN:
1.- DATOS DEL SISTEMA
PARÁMETROS
Producción / Carga de crudo : 35.000 Bbl/día Bbl/día °API: 40,0

Intercambiadores de calor críticos: I/C G.O, I/C F.O, Pazos del H-1.

DP del Sistema diseño: 35 psi Actual: 10 psi

Ubicación exacta del taponamiento: I/C F.O Pazos del H-1

Temperaturas del Sistema Diseño: °F Actual: °F

Composición del crudo: S: 70 %, Ar: 20 %, R: 5 %, As: 5 %

Origen del problema de ensuciamiento:

Coquización Asfáltenos:

Gomas: Parafinas:

Resultados análisis muestra del depósito: I/C G.O: As: 50 %, Coque: 50 % / Horno H-1: 100 % Coque

Nombre del Químico propuesto: L-XXX

rigores - safecreative.org/work/1505154097580 Dosis: 100 ppm