Vous êtes sur la page 1sur 8

K. Marmolejo et al.

, Diseño de Reactores 2016-2

Estudio del Proceso de Producción de Polímero de


Epiclorhidrina-Dimetilamina en la planta Nalco de
Colombia

K. Marmolejo, M. Quintero, K. Rodríguez, C. Salinas y G. Torregroza


Universidad Del Atlántico, Programa de Ingeniería Química, VIII Semestre

Resumen

En el presente informe se analiza el proceso de producción de la poliamina epiclorhidrina-dimetilamina (EPI-DMA), el


cual es desarrollado en la empresa Nalco de Colombia. Este proyecto se efectúa con el fin de fomentar el pensamiento
crítico y analítico del ingeniero químico en formación y de esta forma ponerlo en contexto con los procesos en el que
están involucrados los conceptos de cinética de reacción, además de incrementar las habilidades individuales y de
trabajo en equipo.

La EPI-DMA es una poliamina que se utiliza para el tratamiento de agua y el control de distintos microorganismos. Para
su fabricación se utiliza un reactor semi-batch de aproximadamente 6500 𝑚3 , el cual cuenta con dos serpentines
independientes y líneas de calentamiento. Al pasar de los años la empresa ha determinado de manera experimental
cual es la mejor concentración a usar en sus reactivos y las condiciones óptimas para operar el reactor, obteniendo así
una conversión al 100%.

Palabras claves: Epiclorhidrina, Dimetilamina, Proceso, Reactor, Nalco de Colombia.

1. Introducción clarificación de aguas contaminadas, ésta tiene


un efecto sinérgico con halógenos lo que permite
El tratamiento de aguas es una cuestión reducir el uso de estos últimos. La EPI-DMA es
preeminente a nivel mundial, y por ende estable en agua dura y en un amplio rango de
nacional, debido a la importancia de disponer de temperatura y pH. [3]
agua de calidad garantizada y en cantidades
suficientes para tener una mejora en el Además, el uso de poliaminas y compuestos
ambiente, la salud y la condición de vida. específicamente policuaternarios en diversas
aplicaciones industriales son bien conocidos. En
Por tanto, la necesidad de suministrar agua para Colombia, las aplicaciones en las que estos
uso y consumo humano, que cumpla con las compuestos se utilizan incluyen el tratamiento
características microbiológicas y químicas de residuos municipales, tales como aguas
establecidas por la reglamentación, ha obligado a residuales, la eliminación de tanto la materia
tomar medidas necesarias para la mejora en los inorgánica y orgánica fina de los suministros de
tratamientos de potabilización. En este sentido agua industriales y municipales, la coagulación
es indispensable que, cuando se aplican estos de látices de caucho y otras aplicaciones
tratamientos, sean utilizados productos similares. [4]
químicos específicos, que no presenten efectos
potenciales adversos a la salud. [1] La norma técnica colombiana 3699, del
reglamento técnico del sector de agua potable y
Las poliaminas se emplean durante el saneamiento básico, tiene por objeto establecer
tratamiento de potabilización de agua para los requisitos de las poliaminas epiclorhidrina
facilitar la remoción de material coloidal y dimetilamina (EPI-DMA), para su uso en el
partículas finas en suspensión. [2] Es así como, tratamiento de aguas potables y dentro de los
la Epiclorhidrina-Dimetilamina (EPI-DMA) es miembros participantes, se encuentra la
usada para el control de bacterias, algas y empresa Nalco de Colombia. [5]
hongos en sistemas de enfriamiento de agua
industrial recirculante, condensadores En la planta de Nalco, utilizan un reactor semi-
evaporativos, piscinas recreativas y sistemas de batch para la producción de la poliamina EPI-
lavado de aire. Esta poliamina es DMA, a través de una reacción de sustitución
extremadamente efectiva contra las algas bimolecular, manteniendo altos estándares de
planctónicas y sésiles. Cuando es usada en
K. Marmolejo et al. , Diseño de Reactores 2016-2

seguridad, para obtener productos de calidad y lineal, ramificado o ramificado de gran peso
de completa conversión. molecular.
En la reacción entre la Epiclorhidrina y
El propósito del proyecto es el análisis del Dimetilamina se da la unión de dos materias
proceso de producción de la Epiclorhidrina- primas incompatibles que bajo condiciones
Dimetilamina en la planta Nalco de Colombia y adecuadas forman un polímero estable, conocido
por ende, el estudio del funcionamiento y como polianima EPI-DMA. Dichas materias
configuración de un reactor semicontinuo, primas son peligrosas, tóxicas e inflamables
además de determinar los parámetros cinéticos
de la reacción. 3. Poliaminas EPI-DMA

2. Reactivos EPI-DMA Las poliaminas EPI-DMA son polímeros


catiónicos de diferentes pesos moleculares, que
La epiclorhidrina suele prepararse a partir de trabajan eficazmente como floculantes,
propeno y se utiliza principalmente para fabricar coagulantes primario y agentes de neutralización
glicerol, resinas epoxídicas sin modificar y de la carga en los procesos de separación
resinas para el tratamiento del agua. Este líquido-sólido en una gran variedad de
material tiende a presentar riesgo de industrias.
polimerización explosiva. [6]
Además, las poliaminas EPI-DMA son polímeros
Dependiendo de su origen, la epiclorhidrina policuaternarios producidos por la reacción de
contiene diversas impurezas, entre las cuales dimetilamina y epiclorhidrina. Los productos
puede haber ésteres clorinados, 1,4- que contienen el polímero EPI-DMA, pueden
diclorohexano y diferentes propenos clorinados. contener también cantidades residuales de
epiclorhidrina y dimetilamina como
subproductos de la transformación química de la
epiclorhidrina, incluyendo 1,3-dicloro-2-
propanol; 2,3-dicloro-1 propanol, y 3-cloro-1,2-
propanodiol.

Los subproductos de la reacción son


Figura 1. Estructura química Epiclorhidrina cloroalcoholes que son cancerígenos, no
deseados y regulados por la EPA.
Por otro lado, a temperatura ambiente, la
dimetilamina (DMA) es un gas inflamable, con Las poliaminas EPI-DMA no deberán contener
un fuerte olor a amoniaco. Se encuentra sustancias en cantidades capaces de producir
disponible en forma de gas comprimido y como deterioro o efecto perjudicial a aquellos
disolución acuosa al 40% o al 60%. [7] consumidores de agua tratada con poliaminas.

La DMA está presente de forma natural en los Las soluciones acuosas de polímeros deben ser
fluidos biológicos, como consecuencia de viscosas claras, su color varía desde el pajizo
procesos metabólicos endógenos. Se sintetiza hasta ámbar, además deben estar libres de
mediante la reacción del amoniaco y el alcohol, y materia extraña visible, sedimentos y turbiedad.
se utiliza como acelerador de la vulcanización del
caucho, en el curtido de cueros como agente de En la tabla 1 se describen las principales
desbarbado, en disolventes, surfactantes, propiedades de la poliamina EPI-DMA [8]
jabones, insecticidas, fungicidas y en muchos
otros productos. Tabla 1. Propiedades de la EPI-DMA
Estado Líquido
Color Ámbar claro
pH 6-8
Densidad aparente 1.0-1.2
Viscosidad 650-1000
Solubilidad en agua Completa
Figura 2. Estructura química Dimetilamina Temperatura de >200°C
ignición espontánea
La Dimetilamina es de carácter ácido y Punto de >100°C
Epiclorhidrina de carácter básico, estos reactivos iinfamabilidad
dan como producto un polímero de cadena
K. Marmolejo et al. , Diseño de Reactores 2016-2

4. Proceso de producción de la EPI-DMA Actualmente en la empresa Nalco, se utiliza una


relación 0.98:1 con respecto a los reactantes
El proceso de fabricación de la epiclorhidrina- para producir 2.0 de C y 0.1 de D. Esta relación
dimetilamina es realizado en un reactor, el cual estequiométrica se halló experimentalmente, por
cuenta con dos serpentines independientes, parte de la empresa, puesto que se encontraron
líneas de calentamiento, manhole superior, una mejoras en la eficiencia de la reacción, ya que se
serie de instrumentaciones, líneas de cargue de da la formación de una mayor cantidad de
materia prima y un volumen de 6500 𝑚3. En producto deseado y menos formación de
dicho reactor se lleva a cabo la reacción de EPI- cloroalcoholes.
DMA, que es de tipo 𝑺𝑵 𝟐 conocida también como
sustitución nucleofílica bimolecular o como 5. Descripción de la planta
ataque desde atrás.
En 1981 NALCO S.A. inauguró en Soledad,
Esta reaccion se lleva a cabo mediante la Atlántico una planta para la fabricación y venta
sustitucion SN2 que implica el desplazamiento de productos químicos especializados en
de un grupo saliente, por un nucleofilo. servicios para tratamientos de agua y procesos
Funciona mejor con metilo y haluros primarios y industriales, lo que ha permitido su capacidad
secundarios, ya que, los grupos alquilo productiva en el creciente mercado químico.
voluminosos bloquean el ataque por la parte
trasera del nucleofilo. [9] Como se muestra en la figura 4, alrededor del
reactor utilizado para la generación de
La reacción de epiclorhidrina con aminas aproximadamente 23 reacciones químicas, se
secundarias bifuncionales lleva a la formación de encuentran equipos como reguladores de flujos
poli-electrólitos catiónicos lineales con el de entrada al reactor, un par de
nitrógeno cuaternizado en la cadena también. intercambiadores de calor, tres mezcladores,
Una reacción importante ocurre con la bombas para impulsar los reactivos, estos a su
dimetilamina. La reacción primero ocurre con la vez con medidores de presión y temperatura.
apertura del anillo epoxídico por la amina, También podemos encontrar 3 equipos de
seguido por el paso de polimerización del amino llenado de tambores, listos para ser
haluro formado. [10] almacenados en la bodega, la cual esta adecuada
ambientalmente para la seguridad de los
La reacción de poliadición de la Epiclorhidrina- trabajadores de Nalco Soledad. La planta
Dimetilamina [11] se muestra a continuación: también cuenta con equipos de control para
asegurar la calidad de los productos.

Figura 3. Reacción de poliadición EPI-DMA

La empresa cuenta con una normativa (NCF), la


cual regula la calidad del proceso y exige que la
formación del producto no deseado en este caso
los cloroalcoholes tenga un rango menor a 500
ppm al finalizar la reacción, puesto que este
producto es perjudicial para la salud.

Por ende, se ha fijado una reacción química que


se utiliza teóricamente para realizar el análisis Figura 4. Planta Nalco de Colombia, sede Soledad.
necesario a la unidad del proceso, de tal manera
que se respete las proporciones estequiométricas 6. Descripción del reactor
de la reacción, de acuerdo a lo anterior se utiliza
como reactantes la Epiclorhidrina (A) y la El reactor de EPI-DMA en la empresa Nalco es
Dimetilamina (B) con una relación 1:1, un reactor semi-batch (Anexo A1) que contiene
produciendo 1.9 de EPI-DMA (C) y 0.1 de dos serpentines independientes para
cloroalcoholes (D). enfriamiento, líneas para calentamiento con
aceite térmico, líneas de cargue de materias
K. Marmolejo et al. , Diseño de Reactores 2016-2

primas, manhole superior, además El reactor consta de dos serpentines


instrumentación como: termopares, manómetros independientes para enfriamiento, líneas para
manovacuometros, sistemas de seguridad de calentamiento con aceite térmico, con el cual se
procesos como discos de ruptura, válvulas de logra el calentamiento indirecto ya que no exige
alivio, alarmas sonoras y visuales. un nivel alto de mantenimiento, manhole
superior que sirve como cámara de inspección,
El reactor tiene 3 aspas además de rompeolas además posee instrumentación como:
que actúan en los puntos muertos durante la termopares, manómetros, los cuales miden
agitación, así mismo, el reactor tiene un temperatura y presión respectivamente, sistemas
serpentín de 2 in que ocupa aproximadamente el de seguridad de procesos como discos de
75% del cuerpo del reactor. ruptura, para alivio instantáneo de
sobrepresiones o depresiones, válvulas de alivio,
Datos específicos del reactor: las cuales mantiene cerrado el escape, alarmas
sonoras y visuales, que indican al operador si
 Volumen: 6500 m3 algo en el proceso está mal y líneas de cargue de
 Material: Acero inoxidable 316 SS materias primas.
 Agitación: 90 RPM
 Tipo de agitador: Paleta ¿Por qué durante el proceso se inicia con presión
 Temperatura de operación: 80 °C a vacío?
 Presión de operación: inicia el proceso
con vacío (25 psi), trabaja a presión La presión a la que opera el reactor es
atmosférica. atmosférica, pero el proceso se inicia con vacío
 Tiempo de operación: 12 a 15 horas (25-30 psi) para evitar que la dimetilamina
reaccione con el oxígeno presente.
Líneas de entrada: línea de nitrógeno, línea de
calentamiento (aceite térmico a 400°C), líneas de ¿Por qué se utiliza una temperatura de 78-82°C?
agua de enfriamiento provenientes del serpentín
1 y 2, tres líneas de cargue (diámetro 1.5 in), Por la viscosidad del polímero de alta
línea de condensador, línea de ruptura (presión concentración que resulta, la viscosidad de este
de 72 psi y diámetro de 4 in), segunda línea de será menor a altas temperaturas que a
ruptura (presión de 85 psi y diámetro de 6 in) temperaturas frías y se perfecciona la reacción
con el uso de un agitador.
Líneas de salida: dos líneas de salida del
producto, línea de muestra, línea de 8. Aspectos de seguridad de la planta
recirculación (diámetro 2 in), línea de venteo,
línea de vacío, líneas de agua de enfriamiento En Nalco, la Seguridad, Salud y programas de
hacia el serpentín 1 y 2. Entorno son estructurados sobre Responsability
Care, una iniciativa global para una industria
7. Justificación del diseño química especifica. Responsability Care forma
parte de la cultura de la empresa desde el
¿Por qué se utiliza un reactor semi-discontinuo? establecimiento de este programa en 1985. Esta
iniciativa es puesta en práctica por un
En la producción de EPI-DMA se hace uso de un acercamiento de sistema de dirección que ofrece
reactor semi-discontinuo (semi-batch) ya que un método integrado, estructurado en la cual se
permite una mayor conversión, además, la enfocan siete áreas claves de las operaciones:
adición regulada de la epiclorhidrina, evita la conciencia de comunidad y respuesta de la
presencia de reacciones secundarias. A su vez, emergencia, prevención de contaminación,
este reactivo es más costoso por lo cual resulta procesos seguros, distribución eficiente, salud y
ventajoso el control de su consumo, con lo cual seguridad del empleado y la producción bien
se concluye que la epiclorhidrina es la que administrada. La realización de este programa
determina la velocidad de la reacción. en las sucursales de Nalco incluye la verificación
obligatoria independiente de aquellos sistemas
¿Por qué se utiliza un reactor en acero inoxidable? de dirección.

El reactor está construido en acero inoxidable Para ayudar a asegurar se tienen sistemas
316 SS, ya que, evita la corrosión y las acciones apropiados SH&E en el lugar para manejar las
a causa del cloro. plantas de la fabricación en Nalco, la empresa
está en proceso de certificar todas las
¿Por qué se usa dicha configuración? instalaciones por todo el mundo a la ISO 14001
K. Marmolejo et al. , Diseño de Reactores 2016-2

o a RC 14001. Son tantos los sistemas de 𝐶𝐵 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )


dirección a escala mundial aprobados y
diseñados para proteger el entorno de la Para realizar nuestros cálculos posteriores, se
empresa que continuamente se tienen mejoras debe tener en cuenta los pesos moleculares de
ambientales, de salud, seguridad y el los reactivos y productos
funcionamiento de la seguridad. [13]
Tabla 2. Pesos moleculares
En las industrias de procesos químicos, los DMA 92,53 Kg/Kmol
esfuerzos de mejora de la seguridad de las
plantas son esenciales para proteger a los EPI 45,08 Kg/Kmol
trabajadores, las comunidades cercanas y el
medio ambiente. También son vitales para 1,3-Dicloro-2-
128,98 Kg/Kmol
proteger activos industriales valiosos. En este propanol
sentido, es esencial hacer inversiones
estratégicas en equipos y sistemas modernos, EPI-DMA 137,61 Kg/Kmol
como también lo es el desarrollo y la
implantación de una estrategia de seguridad
exhaustiva que cubra todas las actividades de
las plantas. Y Nalco no se queda atrás en tema Por último, el valor de la gravedad específica de
de seguridad, en la visita que se hizo a la planta la reacción corresponde a 1,16. [14]
(figura 5), ésta llevaba más de un año sin
incidentes. Calculo concentración inicial de EPI

9. Cálculos Procedemos a hallar la concentración inicial del


reactivo límite que no se nos fue suministrada.
En la planta de Nalco se trabaja con un reactor Recordando que:
semi-batch, en donde hay un flujo de entrada
𝑚 𝑇0
controlado de epiclorhidrina. Se supone además 𝜌=
mezclado perfecto. Por lo tanto, la ecuación 𝑉0
queda de la siguiente manera,
𝑚𝐴0 + 𝑚𝐵0 + 𝑚𝐶0 + 𝑚𝐷0
𝜌=
𝒅𝒏𝑨 𝑉0
𝑭𝑨𝟎 + 𝒓𝑨 𝑽 =
𝒅𝒕
𝑛𝐴0 𝑀𝐴0 + 𝑛𝐵0 𝑀𝐵0 + 𝑛𝐶0 𝑀𝐶0 + 𝑛𝐷0 𝑀𝐷0
𝜌=
Teniendo en cuenta que la reacción es un 𝑉0
sistema con cuatro especies moleculares, es
necesario realizar una tabla estequiométrica, en 𝑛𝐴0
𝜌= (𝑀𝐴 + 𝜃𝐵 𝑀𝐵 + 𝜃𝐶 𝑀𝐶 + 𝜃𝐷 𝑀𝐷 )
donde se planteen las variaciones molares a lo 𝑉0
largo de toda la reacción.
𝜌
𝐶𝐴𝑂 =
𝑵𝑨 = 𝑁𝐴0 − 𝑁𝐴0 𝑋𝐴 = 𝑁𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) 𝑀𝐴 + 𝜃𝐵 𝑀𝐵 + 𝜃𝐶 𝑀𝐶 + 𝜃𝐷 𝑀𝐷

𝑵𝑩 = 𝑁𝐵0 − 𝑁𝐵0 𝑋𝐴 = 𝑁𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) Sustituyendo los valores correspondientes,


𝐾𝑔
𝑵𝑪 = 1.9 𝑁𝐴0 𝑋𝐴 1160
𝐶𝐴0 = 𝑚3
[(92,53) + (45,08) + (1,9 × 137,61) + (0,1 × 128,98)]𝐾𝑔/𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑵𝑫 = 0.1 𝑁𝐴0 𝑋𝐴
𝐶𝐴0 = 2,8157𝐾𝑚𝑜𝑙/𝑚3
𝑵𝑻 = 𝑁𝐴0
Una vez teniéndola concentración inicial de EPI,
Podemos observar que el número de moles calculamos la concentración final en las mismas
totales no va a variar ya que no depende de la unidades a través de conversiones
conversión, y que el volumen de reacción se
mantendrá constante ya que la reacción se da en 10𝑚𝑔𝐸𝑃𝐼 1𝑘𝑔 1000𝑙 1𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴 = × × ×
fase liquida, Es decir que solo dividimos las 𝑙 1000000𝑚𝑔 𝑚3 92,53𝑘𝑔𝐸𝑃𝐼
moles de cada especie por el volumen y hallamos
concentración, siendo así: 𝐶𝐴 = 1,0807𝑥10−4 𝑘𝑚𝑜𝑙/𝑚3

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) Calculo de la conversión de la reacción


K. Marmolejo et al. , Diseño de Reactores 2016-2

De esto acuerdo, se procede a calcular la <http://www.globalquim.cl/gq/_mng_content/_arcdocs/ft


conversión de la reacción, a partir de las 34111345.pdf >
concentraciones de nuestro reactivo limite [4] K. G. PHILLIPS, W. E. ZARNECKI. Linear
dimethylamine-epichlorohydrin copolymer. U.S.,
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) 3,975,347. (C08J 3/02; C08L 63/00), 17 Aug 1976, Appl .
522,381, 11 Nov 1974.
Despejando tenemos que:
[5] REGLAMENTO TÉCNICO DEL SECTOR DE AGUA
POTABLE Y SANEAMIENTO BASICO. Compendio de la
𝐶𝐴
𝑋𝐴 = 1 − normatividad técnica y jurídica del sector de agua potable
𝐶𝐴0 y saneamiento básico y sus actividades complementarias.
Santafé de Bogotá D.C.: RAS, 2000. (NTC 3699).
1,0807𝑒𝑥𝑝−4 𝑘𝑚𝑜𝑙/𝑚3
𝑋𝐴 = 1 − [6] ORGANIZACIÓN MUNDIAL DE LA SALUD. Guía para
2,8157Kmol/m3 salud y la seguridad. Informe de grupo científico de la
OMS. Metepec: OMS, 1993.
𝑋𝐴 = 0,99996
[7] INSTITUTO NACIONAL DE SEGURIDAD E HIGIENE EN
10. Conclusiones EL TRABAJO. Documentación toxicológica para el
establecimiento del límite de exposición profesional de la
dimetilamina. México: 2010.
11. Agradecimientos
[8] ACCEPTA. “Advance enviromental technologies. EPI-
Se agradece a la empresa Nalco de Colombia DMA Cationic Coagulant Emulsion”. [En línea].
(sede Soledad) por brindarnos la oportunidad de http://www.accepta.com/water-treatment-chemicals-
wastewater-effluent-treatment-products/polymers-
visitar su planta y por permitirnos conocer cómo
polymeric-treatment-chemicals/emulsion-polymers-liquid-
se lleva a cabo el proceso de producción de la polymeric-treatment-chemicals/375-epidma-cationic-
EPI-DMA, además damos las gracias por el coagulant-emulsion-4559
apoyo de su personal a lo largo del proyecto. Al
químico Jesús Molina y al ingeniero Otoniel [9] ORGÁNICA CHEMISTRY HELP! SN2 Mechanism.
http://www.chemhelper.com/sn2.html
Mercado por acompañarnos en el recorrido y
responder a preguntas de gran importancia para [10] BUDD, Peter. “Polyelectrolytes”. Gran Bretaña: 1989.
el desarrollo del trabajo. p. 567-569

12. Bibliografía [11] LÁREZ VELASQUEZ, Cristóbal. Introducción a los


polielectrolitos. Mérida: 2003. p. 90
[1] PROCURADURIA GENERAL DE LA NACIÓN Y UNICEF.
La infancia, el agua y el saneamiento básico en los planes [12] Big Chemical Encyclopedia. Chemical substances,
de desarrollo departamentales y municipales: El agua components, reactions, process design. Semi-Batch
potable y el saneamiento básico en los planes de Reactor. http://chempedia.info/info/111311/
desarrollo. Bogotá: 2006. 32
[13] NALCO AN ECOLAB COMPANY (2013). Responsability
[2] NORMAS OFICIALES MEXICANAS. Potabilización del Care. [Versión electrónica]. Estados unidos. Recuperado el
agua para uso y consumo humano – poliaminas – 30 de octubre de 2016 de:
especificaciones y métodos de prueba. México D.F.: 2007. http://www.nalco.com/sustainability/responsible-
(NMX-AA-135-SCFI-2007). care.htm

[3] QUÍMICOS GLOBALES LTDA. “Copolimero [14] Jesús Molina. Ingeniero de planta.
dimetilamina-epiclorhidrina” [ en línea].
K. Marmolejo et al. , Diseño de Reactores 2016-2

12. Anexo

Anexo A1. Diagrama de flujo del proceso de producción de EPI-DMA.


K. Marmolejo et al. , Diseño de Reactores 2016-2

Anexo A2. Visita industrial en la planta Nalco de Colombia, Soledad.