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METALURGIA DEL LITIO 2018

“Año del Diálogo y la Reconciliación Nacional”

UNIVERSIDAD NACIONAL DE CAJAMARCA

ALUMNOS:
ALCANTARA CUZCO, Danny.

DOCENTE:
Ing. Juan Rosas

CURSO:
Procesamiento De Minerales.

TRABAJO:
“Metalurgia del Litio“

ESCUELA:
Ingeniería de Minas
CAJAMARCA – 2018

PROCESAMIENTO DE MINERALES Página 1


METALURGIA DEL LITIO 2018

METALURGIA DEL LITIO.

1. INTRODUCCION. .................................................................................................................................. 3
2. DEFINICION DEL LITIO. .................................................................................................................... 4
3. PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS ............................................................................................ 4
3.1 Propiedades Físicas del Litio. ......................................................................................................... 4
3.2 Propiedades Químicas del Litio. .................................................................................................... 5
4. MINERALES Y RESERVAS DEL LITIO. .......................................................................................... 6
4.1. RESERVAS Y PRODUCCION ..................................................................................................... 7
5. EXPLOTACION DEL LITIO. ............................................................................................................... 8
6. PROCESO DE EXTRACCION. ............................................................................................................ 9
6.1 Extracción de litio a partir de minerales. ...................................................................................... 9
6.2 Extracción de litio a partir de salmueras naturales. .................................................................... 9
7. OBTENCION DE SALES DE LITIO DESDE ESPODUMENO. ..................................................... 11
7.1 ¿Qué es Espodumeno? .................................................................................................................. 11
7.2 Producción De Hidróxido De Litio Anhidro Y Monohidratado A Partir De Espodumeno. .. 13
7.3 Producción De Hidróxido De Litio Desde Espodumeno. ........................................................... 14
7.4 Producción De Carbonato De Litio Desde Espodumeno. .......................................................... 17
8. PRODUCCION DE HIDROXIDO DE LITIO DESDE CARBONATO DE LITIO. ...................... 19
9. OBTENCION DE CARBONATO DE LITIO DESDE SALMUERAS DE SALARES. .................. 20
10. OBTENCION DE LITIO METALICO. ......................................................................................... 26
11. EL LITIO EN EL PERU. ................................................................................................................. 27
11.1. CAPITALISTAS MÁS RÁPIDOS QUE EL ESTADO. ........................................................ 27
11.2. MACUSANI. ............................................................................................................................. 30
12. INDUSTRIA DEL LITIO. ................................................................................................................ 31
13. PRINCIPALES PAISES PRODUCTORES. .................................................................................. 33
13.1. PRECIO DEL LITIO. .............................................................................................................. 35
13.2. MERCADO DEL LITIO. ........................................................................................................ 35
14. IMPACTO AMBIENTAL DEL LITIO. ......................................................................................... 37
15. CONCLUSIONES. ............................................................................................................................ 39
16. BIBLIOGRAFIA. .............................................................................................................................. 40

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METALURGIA DEL LITIO.

1. INTRODUCCION.

El litio, metal descubierto en 1817 por el químico sueco Johann Arfvedson,


sólo fue producido en cantidades significativas en 1855 y permaneció como
una curiosidad de laboratorio hasta comienzo del presente siglo debido a
que no se le encontró aplicaciones, y además a causa de su gran
reactividad química que dificultaba su estudio experimental y altos costos
de producción.

En la actualidad, el sistema más eficiente de acumulación lo constituyen las


baterías de litio. Las baterías de iones de litio se utilizan principalmente en
el mercado de las tecnologías de la comunicación. El comercio de teléfonos
móviles, tablets, laptops, entre otros, ha aumentado considerablemente en
los últimos años. Por ejemplo, las ventas de tablets se incrementaron más
de 180% del 2012 al 2016. Esto ha aumentado la demanda de litio -que se
ha duplicado desde el 2009-, lo que ha venido de la mano de un incremento
del precio del litio de US$1,760 por tonelada en 1999 a casi US$6,500 en el
2016.

Sin embargo, y más allá de la creciente demanda de telefonía móvil, no son


pocos los expertos que opinan que el litio podría convertirse en el “petróleo
del futuro”. La búsqueda de alternativas al petróleo ha potenciado las
investigaciones para agilizar el lanzamiento al mercado de bicicletas y autos
eléctricos, lo que además reduciría las emisiones de dióxido de carbono de
los combustibles. Para su funcionamiento, justamente, es necesario contar
con baterías que permitan almacenar energía (Belaunde, 2016).

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2. DEFINICION DEL LITIO.

El litio es un elemento químico que encabeza la familia


de los metales alcalinos y forma parte del grupo
número 1 de la tabla periódica. Se representa con el
símbolo Li, e tiene un número atómico de 3. Cuando
se encuentra en forma pura, se trata de un metal
blando, con un color blanco plateado, el cual se
oxida muy rápidamente en presencia de aire o agua.

3. PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS

3.1 Propiedades Físicas del Litio.

 En el sistema periódico de los elementos, el litio encabeza el


grupo I o grupo de los metales alcalinos, constituido por Li,
Na, K, Rb, Cs, (Fr), los que se caracterizan por tener un sólo
electrón en un orbital “s” más allá de la capa central
electrónica.

 El litio metálico, es de color blanco plateado y blando. Es el


metal más liviano que se conoce, densidad de 0,531 g/cm³, de
número atómico 3 y peso atómico 6,941. Posee el mayor
punto de fusión (186°C) y ebullición (1336°C) del grupo de
metales alcalinos; posee además, el calor específico más alto
de este grupo (0,784 cal/g°C a 0°C).

 Es interesante la comparación de los tres metales más


importantes del grupo I, como son: Li, Na y K en sus
propiedades más características porque pueden deducirse
posibles usos industriales, métodos de obtención del metal o

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de sus compuestos, etc..., por sus semejanzas en sus


propiedades físicas y químicas (Bolivar Cerdan, 2016).

3.2 Propiedades Químicas del Litio.

 El litio, así como el resto de los metales del grupo I es


fuertemente electropositivo lo que le confiere gran poder de
reactividad frente a los agentes químicos. El poder polarizante
del Li+ es mayor que todos los iones alcalinos, lo que se
manifiesta en una gran tendencia a solvatarse y a formar
uniones covalentes.

 Reacciona con la mayoría de los ácidos, desprendiendo


hidrógeno gaseoso.

 El Li reacciona lentamente con el H2O a 25 °C, el sodio lo


hace en forma violenta, el potasio se inflama, mientras que el
rubidio y el cesio lo hacen en forma explosiva. El Li es

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particularmente reactivo con el N2, fromando Li3N, ésta


reacción es lenta a 25 °C y se hace más rápida con el
aumento de temperatura.

 Con él O o el aire seco, reacciona en caliente, formando


solamente el Li2O (a veces trazas de Li2O2).

 Con el H a la temperatura ambiente, el Li, igual que el resto de


los metales alcalinos, no reacciona.

 El Li reacciona con el H2 a 600 - 700 °C formando el hidruro


de litio (LiH). El LiH, es el más estable de los hidruros
alcalinos; se funde antes de descomponerse y no es atacado
por el oxígeno a temperaturas por debajo del rojo (Bolivar
Cerdan, 2016).

4. MINERALES Y RESERVAS DEL LITIO.

El litio ocupa el N°32 entre los elementos de la corteza terrestre con una
concentración promedio de sólo aproximadamente 20 ppm, lo cual le
confiere la característica de un metal escaso, sin embargo, se encuentra en
numerosos minerales debido a la gran reactividad química que presenta.
A pesar de ello, existen pocos minerales comerciales la producción de litio,
siendo los principales de éstos el mineral Espodumeno el cual es un
silicato de doble litio y aluminio, LiAl (SiO3)2

y que generalmente se encuentra mezclado con cuarzo, feldespatos y


micas y en el cual el contenido teórico de litio es de 3.73.%. Otros minerales
que se explotan son la petalita (LiAlSi4O10), con un contenido teórico de

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Li2O de 2.27% y la lepidolita la cual tiene composición variable y fórmula


general K2(LiAl)3(SiAl)4O10(OH, F)2.
Una importante fuente de obtención de litio y que ha incrementado
considerablemente su participación en las dos últimas dos décadas son las
Salmueras de salares, geysers y lagos salados donde el litio se puede
encontrar en la forma de cloruro, sulfato, sales dobles de potasio y
magnesio y boratos de litio.
El contenido de litio en las salmueras es muy variable, desde 0,02% como
en las salmueras de Clayton Valley en Nevada y Searles Lake en California
hasta las del Salar de Atacama en Chile con 0,2% sin embargo, por
evaporación de éstas y cristalización fraccionada de las sales contenidas es
posible llegar hasta cerca de 6% de litio, equivalente a 30-35 % de Li2SO4.

De todas estas fuentes, las salmueras aportan actualmente sobre el 60%


de la producción total de litio y el futuro este porcentaje aumentará aún mas
con la progresiva explotación del Salar de Atacama y de otros salares de la
cordillera de Los Andes.

4.1. RESERVAS Y PRODUCCION

Las reservas comerciales de litio conocidas, son del orden de 25


millones de toneladas de litio metálico equivalente, teniendo Estados
Unidos, Chile y Bolivia las principales reservas. En el caso de Chile y
Bolivia, sólo se han considerado los salares de Atacama y de Uyuni.
En Estados Unidos el Lago Salado en Utah es un potencial
productor, así como el Mar Muerto en el Medio Oriente. En la Tabla 1
se encuentra una distribución aproximada de las reservas principales
del mundo..

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5. EXPLOTACION DEL LITIO.

En la naturaleza, el litio se halla en unos 150 minerales, pero únicamente


en unos pocos se considera en cantidades comerciales, y también está
presente en salmueras y en aguas de mar y termales. Se lo encuentra en
varias formas, asociado a minerales, en sedimentos con arcilla, en salinas o
salmueras, en yacimientos de boro o berilio, en suelos de ambientes
desérticos y rocas sedimentarias.
El litio se obtiene esencialmente de dos fuentes naturales. La principal
proviene del mineral espodumeno, que es un silicato doble de aluminio y
litio asociado con el cuarzo, mica y feldespato. La otra es a partir de
salmueras naturales de los salares, fundamentalmente en forma de sales
de litio, sulfato doble de litio y potasio.
La explotación del litio proviene, como mencionamos, básicamente de dos
fuentes: de minerales, que es la más tradicional y que representa un 34%; y
de las salmueras de los salares, que es más moderna y con procesos y
tecnologías de extracción menos costosas, con un 59%. De ambas fuentes,
la primera transformación permite obtener carbonato de litio.

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6. PROCESO DE EXTRACCION.

6.1 Extracción de litio a partir de minerales.

La fuente principal para obtener carbonato de litio de minerales fue el


espodumeno, que se concentra por flotación hasta que se logra un
concentrado con un contenido de hasta 3% de litio. Dado los altos
costos de la técnica, actualmente los productores de minerales de
litio optan solamente por la producción de concentrados que resultan
competitivos únicamente para la industria de cerámicas y vidrios.
Para producir litio del espodumeno natural, el concentrado debe
calcinarse previamente con caliza y luego, dependiendo del proceso
(lixiviado, molienda o precipitación) y del agente tratante, se obtiene
un porcentaje de litio para llegar al carbonato de litio, cloruro de litio e
hidróxido de litio.
Los procesos químicos son cuatro: tratamiento con ácido sulfúrico;
lixiviación; purificación y concentración; y precipitación del carbonato
del litio.
Según estudios, existiría la posibilidad de extraer litio del
espodumeno mediante la pirometalurgia de cloración y carbono-
cloración con gas cloro.
El carbonato de litio es el compuesto básico más relevante de las
sales de litio. Su demanda constituye el 60% de los productos de
litio. Es fácil de purificar y tiene utilidad en la conversión de otras
sales de litio, como el cloruro de litio, bromuro de litio e hidróxido de
litio.

6.2 Extracción de litio a partir de salmueras naturales.

Las salmueras naturales se convirtieron, desde la década de 1960,


en la principal fuente de litio dado el bajo costo de producción del

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carbonato de litio si se compara al costo de obtención a partir de


minerales.
El nivel de contenido de litio depende de la composición de las
salmueras y varía la presencia de otros elementos, como boro,
bromo, calcio, carbonatos, cloruros, nitratos, potasio y sodio. Esto
hace que el tratamiento de cada salmuera sea específico y de
acuerdo con su composición.
En el salar se presentan costos bajos de producción y minerales más
puros, además las condiciones climáticas de las salmueras al
encontrarse en desiertos o lugares áridos contribuye a la
evaporación natural aminorando costos de producción.
La extracción del litio de las salinas se realiza por perforación, se
llega hasta donde está la salmuera y por bombeo se extrae el
líquido. Se efectúa el bombeo de la salmuera mediante
perforaciones, con una profundidad que alcanza hasta 200 metros.
La salmuera luego se envía a piletas cavadas en las salinas, donde
se evapora el líquido y se concentran las sales.
La salmuera que se extrae del salar tiene un contenido de litio de
0,22% y luego de la evaporación llega hasta un 6%, aunque depende
de las impurezas remanentes de boro y magnesio.
Luego, en plantas de procesamiento, mediante precipitación y
agregado de ciertos reactivos químicos, se separa el litio de los
compuestos diluidos en la salmuera, entre ellos: calcio, magnesio,
potasio y sodio.
El litio se obtiene como carbonato de litio (con una pureza mínima
exigida de 99,1% para que resulte comercial), con el agregado de
carbonato de sodio. En el transcurso de la separación, se efectúa un
lavado para arrastrar la solución que contiene litio y que se
encuentra entre las partículas sólidas. El lavado se realiza
generalmente con agua, cuyo consumo alcanza hasta un 40 % del
agua total que se evapora.

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El carbonato de litio es la materia prima para producir hidróxido de


litio o cloruro de litio de alta pureza, que se emplea en la obtención
de litio metálico por electrólisis de sales fundidas.

7. OBTENCION DE SALES DE LITIO DESDE ESPODUMENO.

7.1 ¿Qué es Espodumeno?

Es un silicato doble de aluminio y litio (AlLi(SiO3)2) con un


contenido de 3.73% en peso del litio, fue la fuente principal de
obtención de compuestos de litio hasta la explotación del litio
contenido en salares naturales. El espodumeno se encuentra
siempre asociado a pegmatitas y se concentra por flotación

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diferencial para obtener un concentrado con 2.5 a 3.2% de litio, lo


que equivale a 85% a 95% de espodumeno.

En Estados Unidos, uno de los desarrollos más importantes lo


efectúo la empresa Foote Mineral Corp. a comienzos de la
década del 50 cuando por razones estratégicas se comenzó a
explotar un mineral de espodumeno de Carolina del Norte. El
proceso desarrollado es básicamente el mismo que se ha
continuado empleando en otros lugares, con variaciones
menores.

El espodumeno natural (silicato doble de aluminio-litio) es un


piroxeno monoclínico el que en la forma cristalina a en la cual se
encuentra en la naturaleza es virtualmente insoluble en ácido
sulfúrico caliente, lo que requiere convertirlo en la forma cristalina
tetragonal b por calcinación a 800-900°C con caliza. La adición de
caliza permite formar un silicato de calcio estable, liberando el litio
el cual se puede recuperar posteriormente por lixiviación con
agua. La reacción global que ocurre es:

En esta forma de tratamiento es posible extraer cerca del 80% del


litio, quedando el resto en el silicato en forma parcialmente
reaccionado.
La calcina producida se puede tratar de distintas formas
dependiendo del producto final deseado.

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7.2 Producción De Hidróxido De Litio Anhidro Y Monohidratado


A Partir De Espodumeno.

Si se desea producir hidróxido de litio (LiOH), la calcina se muele


y luego lixivia con agua de manera de recuperar el litio en
solución acuosa como hidróxido de litio, según la reacción:

La pulpa lixiviada se sedimenta y filtra y el filtrado obtenido, que


contiene cerca de 10% de hidróxido de litio en solución, se
evapora y cristaliza para formar cristales de hidróxido de litio
monohidratado g 2 LiOH H O el que se retira del cristalizador

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junto con el licor, centrífuga y seca a 80-120°C con vapor


indirecto para tener así los cristales secos del monohidrato. La
solución obtenida en la centrífuga se retorna al cristalizador y una
pequeña parte de descarta para evitar acumulación de impurezas
como Al, Mg, Ca, K y Cl. Los cristalizadores se incrustan
rápidamente de hidróxido de litio lo que requieren de un lavado
semanal con HCI para desincrustados mediante la formación de
cloruro de litio. Este cloruro de litio producido con el HCl se debe
tratar separadamente.
Si se requiere hidróxido de litio anhidro, el monohidrato se calcina
a baja temperatura en vacío a 100-120°C, envasando luego el
producto el cual es hidroscópico (diagrama de procesos para
producir hidróxido de litio anhidro y
Monohidratado).

7.3 Producción De Hidróxido De Litio Desde Espodumeno.

El espodumeno calcinado también se emplea para producir


carbonato de litio y antes de la explotación de los salares, era la
principal fuente de obtención del carbonato. En este proceso, la
calcina de espodumeno b previamente calcinada a 800-900°C, se
muele y luego trata con ácido sulfúrico concentrado (96-98%) a
250°C en un reactor agitado, formando así sulfato de litio (soluble)
el cual se extrae luego mediante lixiviación de la calcina con agua
a 50-60°. La pulpa se decanta y filtra. La solución obtenida se
trata con hidróxido de calcio para precipitar los sulfatos presentes
como sulfato de calcio y alúmina y dejar el litio en solución como
hidróxido. La reacción del espodumeno β con ácido sulfúrico
concentrado a 250°C ocurre en forma de una pasta semi-plástica
con apariencia de cemento pastoso y con generación de gases
con SO2, SO3 y ácido sulfúrico gaseoso, lo cual requiere de

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reactores agitados tipo mezcladores o hornos de pisos, con


control y neutralización de los gases de salida.
Las reacciones que ocurren son las siguientes:

a. Sulfatación del espodumeno b con ácido sulfúrico a 250°C:

Esta reacción es reversible, con una temperatura de


inversión de 502ºC. Como se observa en la siguiente figura

b. Precipitación del sulfato de aluminio como alúmina


insoluble:

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En esta etapa, la pulpa se espesa y filtra para dejar en


solución solo el sulfato de litio.

c. Formación de hidróxido de litio monohidrato.

Se agrega un exceso de Ca(OH)2 para formar el hidróxido


de litio:

Esta última reacción tiene una constante de equilibrio pequeña,


con una temperatura de inversión cercana a los 30ºC por lo que
debe enfriarse la solución.
El litio en solución como hidróxido de litio se precipita finalmente
desde el filtrado a la forma de carbonato de litio empleando
ceniza de soda (carbonato de sodio) al 20-24%:

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7.4 Producción De Carbonato De Litio Desde Espodumeno.

a) Precipitación del carbonato de litio:

La precipitación del carbonato de litio se efectúa a 90-95°C ya


que este tiene solubilidad inversa con la temperatura, como se
observa en la siguiente figura, con cerca de 0.7 gr/lt a 100°C y
1.35gr/lt a 20°C. El lavado del carbonato se hace con agua
cliente a 90-95°C y las soluciones de lavado se recirculan al
proceso para no perder litio disuelto.

En la figura anterior se encuentra esquematizado el diagrama de


procesos para obtener carbonato de litio desde calcinas de
espodumeno por sulfatación con ácido sulfúrico, lixiviación con

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agua y precipitación con ceniza de soda. El producto obtenido es


carbonato de litio de 98.5 – 99% Li2CO3.
Este proceso ha encontrado actualmente problemas económicos
debido a que la producción de carbonato de litio desde salmueras
(particularmente del Salar de Atacama) es más rentable y menos
demandante energéticamente y no genera desechos, ya que las
salmueras agotadas (pero aún con cloruros y/o sulfatos) se
devuelven al salar. Además la etapa del sulfatación del
espodumeno con H2SO4 concentrado es altamente corrosiva.

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8. PRODUCCION DE HIDROXIDO DE LITIO DESDE CARBONATO DE


LITIO.

El hidróxido de litio también puede ser producido a partir de carbonato de


litio técnico de 99% Li2CO3, para lo cual se trata el carbonato de litio con
hidróxido de calcio (lechada de cal) para producir el hidróxido de litio, de
acuerdo a la reacción siguiente;

La pulpa, conteniendo hidróxido de litio en solución y carbonato de calcio


precipitado se lava en un sistema de 4 ó 5 decantadores en serie en
contracorriente para obtener finalmente una pulpa con cerca de 10% de
hidróxido de litio en solución, (cerca de 24 gr/lt de LiOH gH2O a 20ºC) la
que después de ser filtrada en filtro prensa, se lleva a un sistema de
evaporadores de triple efecto para concentrar la solución y permitir la
cristalización del hidróxido de litio. El producto obtenido son cristales de
hidróxido monohidratado de litio y licor que aún contiene cerca de 25 gr/lt
de hidróxido de litio. Los cristales de hidróxido de litio monohidrato se
separan en una centrífuga y luego se secan a 80-100°C con vapor indirecto
(Fig. 8). La solución resultante del centrifugado de los cristales se retorna al
cristalizador, descartando una parte de ésta para evitar acumulación de
impurezas como K, Ca, Na y Mg. Si se desea hidróxido de litio anhidro, este
se seca indirectamente y en vacío a 100-120°C

El carbonato de litio también puede ser la materia prima para producir


cloruro de litio de alta pureza calidad electroquímica (99.9%) para la
producción de litio metálico. Para ello, se trata el carbonato de litio con
ácido clorhídrico según la reacción:

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La producción del litio metálico requiere de un cloruro de litio de sobre


99.9% de pureza. El cloruro de litio tiene una solubilidad de 70.2 gr/lt a 20°C
y se concentra por evaporación hasta tener sobre 99.9% LiCl el cual luego
se seca. Este es el aditivo a las celdas de electrolisis para obtener litio
metálico.

9. OBTENCION DE CARBONATO DE LITIO DESDE SALMUERAS DE


SALARES.

La obtención de litio desde salmueras naturales es una creciente e


importante fuente de litio y representa actualmente cerca del 80% de litio
producido en el mundo como carbonato, cloruro e hidróxido de litio, siendo

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Chile el mayor productor con sobre el 30% del litio producido el cual
proviene íntegramente de salmueras de salares.
La composición de las salmueras comerciales desde las que se recupera
litio varía considerablemente desde salmueras con bajos contenidos de litio
(0,02%) hasta algunas que tiene contenidos cercanos a 0.4%, con
presencia de otros elementos como potasio, sodio, calcio, magnesio, hierro,
boro, bromo, cloro, nitratos, cloruros, sulfatos y carbonatos, lo cual requiere
que cada salmuera sea tratada en forma particular, de acuerdo a su
composición.
Todas las salmueras son previamente concentradas por evaporación solar
para aumentar el contenido de litio y además precipitar otras sales que
pueden ser comerciales, como KCI, NaCI, K2SO4, Na2SO4, etc., así como
otras sales dobles como silvinita, carnalita, bishoffita, schoenita, kainita,
glasserita, glauberita, epsonita, singerita, etc. Las salmueras más
abundantes son las que tienen mayoritariamente sulfatos y cloruros,
particularmente estas últimas. En la Tabla 3 se encuentra la composición
típica de salmueras altas en cloruros del Sector Sur del Salar de Atacama.

El mayor de los salares en explotación actualmente es el Salar de Atacama


en Chile el cual se estima contiene cerca del 30% del total de litio de
salmueras comercialmente explotable del mundo. Este salar comenzó a
evaluarse por parte de CORFO para su explotación comercial en la década
del 70´, y la primera planta para producir carbonato de litio (SCL, o
Sociedad Chilena del Litio) comenzó a producir en 1984 a razón de 6.000
toneladas por año con capitales de CORFO y la Empresa Foote Minerals de

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Estados Unidos. Actualmente la planta produce cerca de 20,000 toneladas


por año. Además de producir Li2CO3 se recupera KCI desde las piscinas
de evaporación solar. En 1998 entró en funcionamiento la planta Minsal de
carbonato de litio de SQM, que produce actualmente cerca de 60.000
ton/año de carbonato de litio y es la mayor del mundo y de menor costo de
operación.

Las salmueras, si bien son liquidas, no contienen agua libre, ya que están
saturadas y solo tienen agua de hidratación de las distintas especies que
forman hidratos. El agua libre es solo una fracción muy pequeña del total de
la salmuera, sin embargo, las salmueras son fluidas, transparentes y de
relativamente baja viscosidad.

Las salmueras del Salar de Atacama se bombean desde 30 a 50m. de


profundidad de salar y luego se dejan evaporar en piscinas (pozas) de 1.5
m. de profundidad y grandes dimensiones (600 x 800 m. o mayores) donde
comienza una cristalización secuencial de sales. La altura del Salar de
Atacama (sobre 1600 m), la baja humedad ambiente (bajo 15%) y alta
radiación solar (sobre 1 KW/m2 verano, 0.4 KW/m2 invierno) favorecen una
alta evaporación de salmuera, cercana a 10 cm/día entre Diciembre a
Marzo.
Como generalmente las salmueras de cloruros están saturadas en NaCI, la
primera sal que precipita es la halita (NaCl) o la halita y sulfato de calcio
hidratado, si hubiera sulfatos presentes. La precipitación continua con la
silvinita (KCl-NaCl) y luego silvita (KCI). Esta última es un producto de uso
industrial (fertilizante) de tal forma que hacia el término de la precipitación
de silvinita se transfiere la salmuera a otra piscina y recupera la sal
precipitada de KCL + silvinita para así obtener KCI por flotación diferencial,
volviendo luego a proseguir la evaporación de la salmuera para cristalizar
seguidamente la carnalita que es un cloruro doble de potasio y

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magnesio (KCI-MgCI2 g6 H2O) y luego la bishoffita, (MgCI2 g6 H2O),


cloruro de magnesio hidratado.

En esta etapa, el litio se ha incrementado hasta cerca de 4.5% con un


contenido de magnesio cercano a 4%. Debido a que para la posterior
purificación química de la salmuera requiere tener entre 5.5 a 6% de litio, al
proseguir la evaporación de la salmuera precipita el cloruro doble de Li-Mg
llamado carnalita de litio (LiCl-MgCl2 g 6 H2O) lo que disminuye el
rendimiento de la operación, sin embargo, es posible lixiviar la carnalita de
litio con salmuera fresca para recuperar parte del litio contenido. En la Fig.
9 se encuentra una vista aérea de las pozas de evaporación solar de SCL y
en la Fig. 10 la poza de obtención de carnalita de SQM, en el Salar de
Atacama.

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La salmuera concentrada en litio contiene entre 5.5 a 6.0% de litio,


equivalente a 35 a 40% de LiCl y se purifica en una o dos etapas para
eliminar el resto de otros elementos, esencialmente el magnesio y calcio
remanentes. La precipitación se hace en dos etapas: primero con carbonato
de sodio (ceniza de soda) y luego con hidróxido de calcio (lechada de cal).
Sulfato presente en la forma de sulfato de sodio también precipita como
sulfato de calcio. En esta etapa, se introduce al circuito del proceso agua
fresca presente en la solución de 23-24% de Na2CO3, de manera que
ahora el sistema es acuoso y no anhidro (sin agua libre). Las reacciones
que ocurren son las siguientes:

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METALURGIA DEL LITIO 2018

El carbonato de sodio que se agrega en la primera etapa se hace para


evitar una excesiva cantidad de precipitado de hidróxido de magnesio en la
2a etapa, el cual es muy difícil de separar de la salmuera por ser
excesivamente fino
(submicrónico) en tanto que también contribuye a precipitar el cloruro de
calcio, como sulfato de calcio (yeso) ya que normalmente la cantidad de
sulfato de sodio presente en la salmuera no es suficientemente para
precipitar todo el cloruro de calcio a sulfato de calcio.
La salmuera purificada, previamente filtrada para separar el sólido
suspendido, se trata finalmente con carbonato de sodio en caliente (90-
95°C) para precipitar el litio según la reacción:

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METALURGIA DEL LITIO 2018

Como se obtuvo anteriormente el carbonato de litio muestra una solubilidad


inversa con la temperatura, (Fig. 6) se requiere mantener la salmuera sobre
90°C para evitar excesiva disolución del carbonato.
El carbonato de litio precipitado se sedimenta y filtra en caliente y luego se
lava extensamente con agua caliente desmineralizada en el filtro. El queque
de carbonato se seca a 130-160°C en un secador rotativo indirecto y
envasa, protegido de la humedad. (Fig. 11) ya que es higroscopico.

El producto final tiene sobre 99% de Li2CO3 y es la materia prima para la


producción de hidróxido de litio o bien de cloruro de litio de alta pureza que
se emplea en la obtención de litio metálico por electrolisis de sales
fundidas. En este caso, el carbonato se trata con ácido clorhídrico para
formar nuevamente el LiCl:

10. OBTENCION DE LITIO METALICO.

El litio metálico se obtiene por un proceso electroquímico similar a la


obtención de sodio por electrólisis de NaCl fundido.
El electrolito se compone de una mezcla de 55% en peso de LiCl y 45% en
peso de KCl. La mezcla se calienta a 460 - 500° C de temperatura en el
interior de una celda electrolítica de acero de bajo contenido de carbono.
Los cátodos deben ser de acero y los ánodos barras de grafito. La
eficiencia eléctrica es del 80% y la recuperación de litio es de 98% en peso.
El litio metálico obtenido de esta manera tiene mayor facilidad de ser
transformado en sales de litio, aleaciones, compuestos de medicina, agente
reductor de reacciones orgánicas, refrigerante en reactores nucleares, etc.
Todos ellos con alto valor agregado.

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METALURGIA DEL LITIO 2018

Según estudios de caracterización de materias primas en la industria


química, no existen dos yacimientos iguales en el universo, ya que varían
en algún grado sus composiciones y concentraciones. Por esta razón los
procesos y tecnologías conocidos son susceptibles de modificaciones.
Bolivia país pobre como todos los que dependiente de una economía del
sector primario, puede cambiar su situación aprovechando la oportunidad
de industrializar el litio, lo que no hicimos con la plata, el estaño y
últimamente los hidrocarburos. Es momento de dar un fuerte impulso a la
industrialización de este elemento, mediante la creación de un “Instituto del
Litio” donde se realice Investigación y Desarrollo, para explotar
racionalmente el potasio (fertilizante), boro, sales industriales de sodio y
otros elementos existentes.
Aunque se trata de un elemento presente en una amplia gama de minerales
(contienen litio aproximadamente 145 especies mineralógicas) sólo algunas
poseen valor económico. Los minerales de litio comercialmente explotables
se encuentran en pegmatitas graníticas. Las mayores reservas de
pegmatitas ricas en minerales de litio, se encuentran en los Estados
Unidos, Australia, Canadá, República Democrática del Congo, Zimbabwe,
China y Rusia.

11. EL LITIO EN EL PERU.

11.1. CAPITALISTAS MÁS RÁPIDOS QUE EL ESTADO.

En Perú, la empresa Li3 tiene los proyectos de litio y potasio


Lariscocha, Suches y Vizcacha ubicados en Puno, Tacna y
Moquegua, los principales yacimientos conocidos del país. Es tal el
potencial de negocios de este producto, que la hasta ahora
desconocida compañía, con sede en Perú, que cotiza en EE.UU.

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METALURGIA DEL LITIO 2018

cerró la compra del 60% en un grupo de seis empresas que poseen


en conjunto el proyecto Maricunga, ubicado en el norte de Chile.
La compañía cree que esta adquisición podría posicionarla como
líder mundial en el sector de litio y minerales.
Demostrando que el litio vale más que el oro, Li3 pagó un total de
US$ 6.375 millones en efectivo. El monto de la compra realizada
revela el enorme potencial de este producto en el mundo, tanto que
los adquirientes no dudaron en pagar por las 1,438 hectáreas del
proyecto una suma 20% mayor que las Bambas.
Con inusitado punche, los directivos de Li3 declararon que “el cierre
de la compra es un hito importante que ahora nos ubica como la
empresa dominante de exploración de litio y otros minerales”. La
sede de la empresa es Perú, nada menos. Cotiza en la Bolsa de
Nueva York.

¡PERÚ: ¡HALLAN RESERVAS DE LITIO EN MACUSANI!

En el marco de la Campaña Debate y Consulta Nacional Frente a la


Minería de Uranio, reproducimos a continuación el artículo de
Mirangel Marcos – Directora de Mining Press, que da cuenta del
reciente hallazgo de importantes reservas de litio en el distrito
uranífero de Macusani, Provincia de Carabaya, Región Puno. El litio
es un mineral de alto valor económico, utilizado – entre otras
actividades – en la fabricación de baterías para celulares y autos
eléctricos.
Fission 3.0 busca uranio y litio en Puno
La canadiense Fission 3.0 Corp. anunció el inicio de un programa de
perforación en su proyecto Macusani, Puno con el objetivo de buscar
uranio.
Con una inversión de US$ 0.5 M, la empresa realizará una
perforación de 1.200 metros en un total de 12 pozos. El programa

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sigue la compilación de la cartografía y el trabajo de prospección,


llevado a cabo por el equipo técnico de Fission 3.0, y se centrará en
una zona mineralizada de 8 kilómetros con numerosas anomalías de
uranio.
Este mismo corredor incluye dos depósitos de poca profundidad, los
complejos Corachapi y Corani, los cuales además contienen litio.
El programa se centra en el área que contiene uranio de alto grado
en la superficie y el potencial de litio
Seis de los 12 pozos se centrarán en la zona Llama Sur donde
numerosos ensayos de superficie en el área inmediata arrojaron
valores altamente anómalos con un pico de 3,15% U3O8.
Los restantes pozos se realizarán en Llama Norte, que se encuentra
a unos 3 km al NE de Llama Sur, donde numerosos ensayos de
superficie en el área inmediata arrojaron valores altamente anómalos
hasta el 6,19% U3O8.
“La zona es altamente prospectiva para litio cerca de la superficie.
Específicamente, Plateau Uranium ha descubierto cantidades
considerables de litio dentro de sus depósitos – dos de los cuales
son adyacentes a nuestras propiedades”, indicó Ross McElroy, COO
y Jefe de Geología de Fission 3.0.
El ejecutivo además señaló que la región Macusani es altamente
prospectiva para el litio. Cabe destacar que los proyectos de Plateau
en Macusani contienen cantidades sustanciales de litio dentro de los
depósitos de uranio. Específicamente cuenta con recursos de 52.3Mt
en 0,13% Li2O conteniendo 67.000t (Indicado) y 87.7Mt en 0,12%
con 109.000t Li2O (inferido). Fission 3.0 cree que sus propiedades
son similares por ello también incluirá ensayos para litio.
McElroy explica además que la geología de la zona, como lo
demuestran los depósitos de Plateau, tienen potencial lixiviable y una
recuperación de bajo costo de los recursos de uranio.

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METALURGIA DEL LITIO 2018

“Tener la posibilidad de litio, así como de uranio en Macusani hace


que este proyecto sea muy interesante, con un potencial mayor de lo
normal. El crecimiento del mercado de las baterías -impulsado en
parte por la creciente popularidad de los vehículos eléctricos-
significa que la demanda de litio está aumentando rápidamente. Y la
mineralización cerca de la superficie en Macuani y tal vez lixiviable
podría ser una gran ventaja para los descubrimientos en esta región”,
dijo McElroy.

11.2. MACUSANI.

La propiedad Macusani está ubicada al sudeste de Perú, en la región


de Puno. Consta de nueve concesiones que abarcan 51 km2 y
derechos de superficie sobre algunas de las zonas con
mineralización de uranio conocida.
Originalmente la propiedad era de Fission Energy y pasó a formar
parte de la cartera de Fission 3.0 Corp. como parte del acuerdo
Fission Uranium/Alpha Minerals.
La exploración de la zona se inició en la década de 1970 por el
Instituto Peruano de Energía Atómica (IPEN) y continuó hasta la
década de 1980 y principios de 1990 con resultados exitosos.
Fission3.0 Corp es una empresa generadora de proyectos de uranio
con sede en Canadá, con uno de los equipos de exploración más
importantes del sector de uranio y una sólida cartera de propiedades
con alto potencial en la cuenca de Athabasca de Canadá, la fuente
de uranio de más alta ley del mundo. En esta zona, la minera tiene
27 propiedades de uranio en un total de 343.116 hectáreas.

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12. INDUSTRIA DEL LITIO.

a. Industria del Aluminio


Adición de carbonato de litio Li2CO3 al baño de criolita (Na3AlF6,
fluoruro de aluminio y sodio) para obtención de aluminio (electrólisis de
sales fundidas) disminuye el punto de fusión del baño, permitiendo una
menor temperatura de operación. Se aumenta productividad, se reduce
consumo de energía y se reduce emisión de flúor al ambiente.

b. Industria del Vidrio y Cerámica

Al agregar óxido de litio Li2O como aditivo se disminuye el punto de


fusión, se mejora las propiedades de escurrimiento del material fundido
y se reduce el coeficiente de expansión térmica del producto terminado.

c. Grasas lubricantes

Las grasas a base de jabones de litio (fabricadas a partir de hidróxido


de litio LiOH) denominadas grasas multipropósito, conservan sus
propiedades lubricantes en un amplio rango de temperatura (bajo 0 °C
hasta 200 °C) poseen muy buena resistencia al agua y a la oxidación.
Son utilizadas en todo tipo de transportes, tanto industriales como
militares.

d. Sistema de aire acondicionado y control de humedad

El bromuro de litio LiBr y el cloruro de litio LiCl en forma de salmueras,


se usan en sistemas industriales de acondicionamiento y
deshumidificación de aire, aprovechando que ambos compuestos tienen
propiedades altamente higroscópicas que le permiten absorber la
humedad del aire.

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e. Uso medicinal
El carbonato de litio Li2CO3 se usa en el tratamiento de síndromes
depresivos (en pequeñas dosis).

f. Caucho sintético

Se usan compuestos órgano-litio (butillitio) como catalizadores de


polimerización.
Este compuesto es un catalizador específico en la polimerización iónica
del isopreno, estireno y butadieno para la obtención de cauchos
especiales empleados en la manufactura de neumáticos de alta
duración.

g. Baterías de Litio

La utilización de litio metálico como ánodo en baterías primarias (pilas


no recargables) ha tenido un rápido crecimiento, aunque el consumo es
relativamente bajo por las pequeñas cantidades requeridas. Las pilas
tipo botón, usadas en equipos miniaturizados (marcapasos, relojes,
audífonos, calculadoras, etc.) han tenido un gran crecimiento. También
se usa en pilas y/o baterías secundarias (pilas recargables) de
celulares, etc. Las pilas de litio entregan una cantidad de energía
mucho mayor que las baterías comunes.
Aproximadamente 20% de la demanda del litio va a la industria de vidrio
y cerámica. Al agregar óxido de litio Li2O como aditivo se disminuye el
punto de fusión, se mejora las propiedades de escurrimiento del
material fundido y se reduce el coeficiente de expansión térmica del
producto terminado.

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METALURGIA DEL LITIO 2018

13. PRINCIPALES PAISES PRODUCTORES.

a. CHINA:

El gigante asiático se ha convertido en el principal protagonista del


mercado del coche eléctrico. Con unas ventas creciendo por encima del
100% anual, la demanda de litio también se ha disparado en este
mercado. Las compañías mineras del país se han lanzado a una
adaptación para satisfacer una demanda creciente, y además lo han
hecho según los expertos, con un sistema organizado y efectivo

b. BOLIVIA:

Morales indicó que entre 2013 y 2017 el Estado invirtió 66,1 millones de
dólares en cuatro plantas piloto de cloruro de potasio, carbonato de litio,
ensamblado de baterías y materiales catódicos, instaladas en distintos
lugares de Potosí.
El año pasado, estas plantas produjeron 2.800 toneladas de sales de
potasio, 65 toneladas de carbonato de litio, 2.084 baterías y 22,32 kilos
de materiales catódicos, detalló el gobernante.
El desafío que se ha planteado el Ejecutivo boliviano es la puesta en
marcha de plantas para la producción a escala industrial de estos
derivados del litio.
También indicó que está prevista una inversión de 100 millones de
dólares para construir la planta industrial de carbonato de litio, con una
capacidad de 15.000 toneladas al año. La industrialización del litio es un
objetivo que persigue el Gobierno de Morales desde 2008.

c. CHILE:

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METALURGIA DEL LITIO 2018

Es el que mejores perspectivas dan los analistas. Su economía abierta


la hace más interesante para los inversores. A esto se añaden aspectos
como el contar con el salar de Atacama. Un lugar extremadamente
seco, perfecto para la extracción del litio.
Pero las mineras en Chile también se enfrentan a desafíos. La sequía
es una de ellas. El acceso al agua en la zona de producción es todo un
reto para las empresas, a lo que se suman las cuotas que quiere
imponer el gobierno, y las luchas de los trabajadores por mejorar sus
condiciones

d. AUSTRALIA.

A pesar de contar con “sólo” 1.5 millones de toneladas métricas en su


reservas, los australianos han copado el 40% del mercado del litio en
2015. Algo que ha sido posible gracias a la experiencia minera y la
fuerte inversión en la cadena de producción.
Unas inversiones que no han terminado, y que continúan con el
propósito de incrementar todavía más el dominio australiano de la
producción de litio, gracias sobre todo al importante incremento de
precios del mineral, que hace más atractiva la inversión.

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METALURGIA DEL LITIO 2018

13.1. PRECIO DEL LITIO.

Para Rockwood Lithium, el fuerte aumento del valor en el 2016 se


produjo por una mezcla de alza de precio y mayores volúmenes de
venta, pero no creemos que el precio continúe aumentando a estas
tasas . SQM considera que los niveles actuales de precio responden
a una situación coyuntural de corto plazo , impulsada, en parte, por
un subsidio del gobierno chino a la industria de autobuses eléctricos.
Banchile Inversiones calcula un valor del mineral para el 2017 de
7,375 dólares por tonelada. La institución financiera declaró que se
mantiene cauta sobre los precios en 2017 dado la entrada de nueva
oferta al mercado .
A diferencia de otros metales, el litio no se comercializa en bolsas
internacionales. Su precio depende de las negociaciones directas
entre compradores y productores, por contratos de suministro de
largo plazo. Chile es el productor con el precio más bajo del mineral.

13.2. MERCADO DEL LITIO.

Antes del boom del mineral en este siglo, el litio fue un recurso
estratégico en la industria militar. Se le usó en la fabricación de la

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bomba de hidrógeno durante la primera mitad del siglo XX. Fue


hasta los años 80 cuando se desarrollaron las primeras baterías
recargables funcionales de iones de litio, pero los trabajos de
investigación se detuvieron para concentrarse en otras químicas.
A principios de la década de los 90, la compañía japonesa Sony
comercializó la primera batería recargable de iones de litio. Esta
batería, más pequeña que una convencional y con una mayor
capacidad, revolucionó el mercado de electrónicos de consumo, ya
que ofrecía una densidad energética mucho mayor que la mayoría
de los otros sistemas electroquímicos.
Pero este hecho no explica el auge por el que pasa ahora el
petróleo blanco. La cantidad que se necesita para alimentar una
cámara portátil o un teléfono es pequeña: alrededor de cinco a siete
gramos de equivalente de carbonato de litio por dispositivo. El
impulso decisivo vino con la importancia que cobraron las energías
limpias a principios del siglo XXI. La difusión del uso de la
generación de energía eléctrica con fuentes renovables fue posible
a la confluencia a varios factores, entre los que se cuentan la
mejora y abaratamiento de los componentes tecnológicos
necesarios, y a las baterías recargables de iones de litio. Éstas
últimas permitieron que la electricidad generada pudiera ser
almacenada con mayor eficiencia, para después ser distribuida por
las redes de consumo.

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METALURGIA DEL LITIO 2018

14. IMPACTO AMBIENTAL DEL LITIO.

Al igual que sucede con otros minerales, la explotación del litio puede
generar:

 Contaminación del agua


 Cambios en el paisaje y los ecosistemas
 Introducción de caminos y/o infraestructura en zonas naturales
sensibles
 Impacto negativo en la flora y fauna
 Generación de residuos, tanto químicos como sólidos

A nivel de la salud, si el cuerpo recibe una dosis mayor a 10 mg por litro


puede presentar desde una intoxicación ligera, hasta estados de confusión
y discapacidad de la lengua, o incluso causar la muerte (en casos
superiores a los 20 mg).
Los trabajadores, expuesto a los polvos compuestos de litio, comunes
durante la extracción, pueden verse afectados con quemaduras similares a
las que produce la soda cáustica. Además, su aspiración provoca irritación
en nariz y garganta, y también en los bronquios, en los casos de mayor
exposición.
Por otro lado, además, estas regiones están habitadas por comunidades
originarias y, en la intención de explotar este mineral, sus derechos pueden
verse vulnerados. Por eso, por ejemplo, en Argentina, algunas de estas
comunidades se oponen a los proyectos de explotación de litio ya que se
proyectan sobre sus tierras ancestrales.
El litio reacciona con el vapor de agua, con el nitrógeno, el oxígeno y en el
aire. Cuando entra en contacto con el ambiente y su superficie forma
carbonato de litio, hidróxido de litio y nitrato de litio. Entre ellos el hidróxido
de litio es particularmente peligroso debido a su potencialidad

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extremadamente corrosiva, debiéndose prestar especial atención a su


impacto en organismos acuáticos.

En el proceso de producción se presenta un potencial peligro en cuanto a


que las sustancias pueden contaminar las aguas subterráneas, reservas de
agua potable para comunidades. Algunas alternativas que vemos para
minimizar el riesgo de este tipo de contaminación es la producción con
aguas ya contaminadas o no aptas para consumo humano. Este es el caso
por ejemplo de la planta piloto del Salar de Uyuni de la COMIBOL
(Corporación Minera de Bolivia) donde han sustituido partes el agua potable
para la producción con agua salina del Río Grande de Lípez. 3

En zonas del norte argentino y chileno, en las cuales se extrae litio, zonas
extremadamente áridas, el uso de agua potable para la extracción y
producción del mineral es un riesgo para la sustentabilidad de la zona.

En Bolivia, la situación es similar. Grupos ambientalistas argumentan que el


litio causará una gran crisis de agua; y que la región ya sufre de una seria
escasez hídrica que afecta a los productores de quinua, a la crianza de
llamas, a la vital industria del turismo, y a las fuentes de agua potable.
Aunque los funcionarios bolivianos aseguran que las necesidades de agua
para la producción de litio serán mínimas, sus estimaciones se basan en
información muy limitada e incompleta haciendo difícil una verdadera
mensura de la situación.

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15. CONCLUSIONES.

 En la actualidad, el sistema más eficiente de acumulación lo


constituyen las baterías de litio. Las baterías de iones de litio se
utilizan principalmente en el mercado de las tecnologías de la
comunicación. El comercio de teléfonos móviles, tablets, laptops,
entre otros

 El litio ocupa el N°32 entre los elementos de la corteza terrestre con


una concentración promedio de sólo aproximadamente 20 ppm, lo
cual le confiere la característica de un metal escaso, sin embargo, se
encuentra en numerosos minerales debido a la gran reactividad
química que presenta.

 El litio, así como el resto de los metales del grupo I es fuertemente


electropositivo lo que le confiere gran poder de reactividad frente a
los agentes químicos.

 El nivel de contenido de litio depende de la composición de las


salmueras y varía la presencia de otros elementos, como boro,
bromo, calcio, carbonatos, cloruros, nitratos, potasio y sodio. Esto
hace que el tratamiento de cada salmuera sea específico y de
acuerdo con su composición.

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16. BIBLIOGRAFIA.

Belaunde, S. (2016). Semana Economica. Recuperado el 2018, de La minería del futuro:


La carrera por el litio: http://semanaeconomica.com/article/sectores-y-
empresas/mineria/141660-la-mineria-del-futuro-la-carrera-por-el-litio/

Bolivar Cerdan, M. (2016). La guia de quimica. Recuperado el 2018, de


http://quimica.laguia2000.com/

https://noalamina.org/general/item/9585-cuales-son-los-impactos-ambientales-y-en-la-
salud-de-la-explotacion-de-litio

https://forococheselectricos.com/2016/12/quienes-formaran-la-opec-del-litio-paises-con-
las-mayores-reservas.html

http://www.eleconomista.es/materias-primas/noticias/8884622/01/18/Alemania-toma-
ventaja-para-industrializar-el-litio-de-Bolivia-el-pais-con-mayores-reservas-de-este-
mineral.html

https://www.eleconomista.com.mx/empresas/Litio-que-es-para-que-sirve-y-cuanto-cuesta-
20161207-0144.html

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