PRODUCCIÓN DE BIODIESEL A PARTIR DE ACEITE DE BABASÚ USANDO MEZCLAS

DE METANOL-ETANOL

Resumen​: El estado de Maranhão en Brasil presenta un gran potencial para el cultivo de varias especies oleaginosas, como el
babasú, la soja, la planta de aceite de ricino, etc. Estos aceites vegetales pueden transformarse en biodiesel mediante la
reacción de transesterificación en un medio alcalino usando metanol o etanol La producción de biodiesel a partir de una
mezcla de estos alcoholes es una forma de agregar las ventajas técnicas y económicas del metanol a las ventajas ambientales
del etanol. Se observó que la mezcla de alcohol optimizada era una relación en volumen de metanol / etanol de 80% de
MeOH: 20% de EtOH. El contenido de éster fue de 98.70%, un valor más alto que el objetivo del ANP, 96.5% (m / m), y el
rendimiento de masa de biodiesel fue de 95.32%. Este biodiesel cumple con las especificaciones de humedad, gravedad
específica, viscosidad cinemática y porcentajes de alcoholes libres (metanol más etanol) y glicerina libre.

Introducción

La nuez de babasú es el producto principal de las actividades de extracción vegetal en el estado de Maranhão, Brasil, y una
cuarta parte de su territorio está cubierta por dicha palmera nativa (Orbignya phalerata). Las actividades relacionadas con la
nuez de babasú generan alrededor de 300 mil puestos de trabajo, de la recaudación que normalmente hacen los "rompedores
de babasú", hasta la refinación de petróleo.
Maranhão es el mayor productor de nueces de babasú en Brasil. Es responsable de la producción de casi el 80% de la
producción del país, que corresponde a 120 mil toneladas métricas en el año base 2005. Las industrias locales producen
alrededor de 60 mil toneladas métricas / año de aceite de babasú, siendo la mayor parte transportadas a otros estados
brasileños.
El aceite de Babassu muestra un alto porcentaje de ácidos grasos saturados, 91%, compuestos principalmente de ácido
láurico (48%), ácido mirístico (16%), ácido palmítico (10%), ácido esteárico (2%) y otros (5%) . También presenta un 19% de
ácidos grasos insaturados, ácidos oleico (14%) y linoleico (5%) Maranhão es también el segundo mayor productor de soja en
el noreste de Brasil, solo detrás del estado de Bahía.
En la cosecha 2006/2007, según CONAB, la producción de soja en Maranhão fue de alrededor de 0.967 millones de toneladas
métricas, mientras que la producción brasileña total fue de alrededor de 56.71 millones de toneladas. Además de estas dos
culturas, Maranhão muestra una gran potencial para el cultivo de otras especies oleaginosas (planta de aceite de ricino,
algodón, tuerca domesticada, etc.), debido a sus condiciones climáticas, localización geografía y tradición agrícola. Una gran
parte de dicha producción se puede transformar en el combustible biodiesel.
El biodiesel se define como un combustible compuesto de ésteres alquílicos de ácidos grasos de cadena larga, derivados de
aceites vegetales o grasas animales. Este combustible se puede usar en cualquier motor de ciclo diesel, sin la necesidad de
adaptaciones.
Debido a razones técnicas y económicas, las industrias utilizan más a menudo metanol (MeOH) en el proceso de producción
de biodiesel. Sin embargo, este alcohol presenta varios inconvenientes, como su alta toxicidad, que se sintetiza a partir de
fuentes no renovables, además del hecho de que Brasil no es autosuficiente en su producción. Aunque el etanol tiene un
mayor costo por tonelada, la producción de biodiesel mediante la ruta del etanol es atractiva desde el punto de vista
estratégico, ya que Brasil es el mayor productor de etanol en el mundo. En cuanto a los aspectos ambientales, el etanol no es
tóxico y, cómo se produce a partir de fuentes renovables, todo el biodiésel es 100% renovable.
Una de las formas de combinar las ventajas técnicas y económicas del metanol con las ventajas medioambientales del etanol
es obtener biodiésel a partir de una mezcla de estos alcoholes. Por lo tanto, la propuesta de este trabajo fue la mejora del
proceso de transesterificación del aceite de babasú desgomado, neutralizado y clarificado, utilizando mezclas de diferentes
proporciones de estos alcoholes con catálisis homogénea.

Experimental

Los reactivos utilizados fueron: aceite comercial de babasú clarificado (OLEAMA), etanol anhidro (Petrobrás Distribuidora),
metanol P.A. (Quimis) e hidróxido de potasio al 85% (quimio) como catalizador. Las materias primas se analizaron siguiendo
los Métodos Estándar para el Análisis de Aceites, Grasas y Derivados (SMAOFD). Para la caracterización del biodiésel de
metilo / etilo de Babassu se utilizaron los estándares de la Asociación Brasileña de Estándares Técnicos (ABNT) y la Sociedad
Estadounidense de Pruebas y Materiales (ASTM), indicados en la Resolución
número 42 de la Agencia Nacional de Petróleo de Brasil (ANP).
En los experimentos, se utilizó un pHmetro Quimis modelo Q400M2, un agitador mecánico y un cromatógrafo de gases
VARIAN CP 3800.
El procedimiento para la reacción de transesterificación comienza disolviendo KOH en la mezcla de metanol / etanol, bajo
agitación a temperatura ambiente. A continuación, agregue a esta solución 100 g de aceite bajo agitación y permita la reacción
hasta la separación de fases. Eliminar el exceso de alcohol por destilación a presión reducida. Transfiera la mezcla de ésteres
y glicerina a un embudo de decantación y deje fraguar durante 12 horas. Después, separe y pese ambas fases y lave el
biodiesel, utilizando la técnica de burbujeo de aire. Para el primer lavado, utilice una solución de HCl 0.1 M, seguida de lavados
con agua hasta alcanzar el pH 7.0. Seque el biodiesel en un horno a 100 ° C por 3 horas, permitan que se enfríe y pese, para
más pruebas fisicoquímicas.

Resultados y discusión

Las mejores condiciones de reacción para obtener biodiésel de metilo y etilo fueron determinadas por Silva y Brandão: relación
molar aceite / metanol de 14.6, contenido de KOH de 1.5%, 30 min de tiempo de reacción, agitación de 1760 rpm y
temperatura ambiente. Utilizando la masa de metanol como referencia, se investigaron varias relaciones de MeOH: EtOH, con
el objetivo de optimizar el proceso de transesterificación del aceite de babasú. La Tabla 1 presenta los porcentajes y
volúmenes de los alcoholes usados ​en las reacciones de transesterificación de aceite de babasú.

Tabla 1​. Proporciones de metanol / etanol utilizadas para obtener biodiésel de metil / etil babassu

Para determinar la mejor relación metanol / etanol, se analizó el proceso de separación espontánea de biodiesel / glicerina. El
biodiesel producido está compuesto de ésteres metílicos y etílicos de los ácidos grasos que componen el aceite de babasú. En
el cromatograma de la Figura 1, se puede observar que hay dos picos derivados del mismo ácido graso. Esto ocurre porque se
obtiene un pico del ácido graso que reacciona con metanol y el otro pico reacciona con etanol. Como muestran diferentes
tiempos de retención, es posible detectarlos por separado.

Figura 1​. Cromatograma del biodiesel babassu metil / etil

Los porcentajes de éster (E), determinados por cromatografía de gases, se obtienen a partir de la suma de todos los ésteres
de metilo y etilo. Los porcentajes de éster y el rendimiento, informados en relación con la masa de biodiésel de metilo / etilo
puro (BP), ambos para las diversas relaciones de MeOH / EtOH, se enumeran en la Tabla 2.

Tabla 2.​ Influencia de la relación etanol / metanol sobre el rendimiento y porcentajes de éster del biodiesel de babasú.

La separación de la mezcla de biodiésel / glicerina no ocurre espontáneamente utilizando porcentajes de etanol superiores al
50% incluso con la eliminación del exceso de alcohol por destilación a presión reducida. Se observó que el rendimiento masivo
de biodiésel puro tiende a disminuir con el aumento de la proporción de etanol en la mezcla, debido a la dificultad de la
separación de biodiésel / glicerina. En la Figura 2 se muestra la influencia del porcentaje de etanol de las mezclas de metanol /
etanol sobre el contenido de éster y el rendimiento en masa de biodiesel puro, durante un tiempo de reacción fijo de 30 min.

Figura 2. Influencia de la relación MeOH:EtOH en el contenido de éster y en el rendimiento en masa de biodiesel puro, para un
tiempo de reacción de 30 min.

Los resultados indican que, durante un tiempo de reacción fijo de 30 minutos, no hubo un cambio significativo en la cantidad de
ésteres de metilo / etilo con el aumento del porcentaje de etanol. Todas las muestras presentaron contenidos de éster en
promedio de 98%, valores superiores a los requisitos del ANP, con la excepción del biodiesel obtenido con una relación MeOH:
EtOH 50:50. Los rendimientos masivos de biodiesel puro obtenidos no disminuyen con el porcentaje de etanol hasta el 20% (v
/ v) de etanol. Sin embargo, para concentraciones más altas de etanol, se observa una tendencia a disminuir el rendimiento de
masa con mayor enriquecimiento de etanol en la mezcla. El valor del éster metílico puro (95.32%) es mayor que el valor
informado por Oliveira et al. (91%), también para la reacción de transesterificación del aceite de babasú con metanol puro.
Estos resultados señalan una relación óptima de metanol / etanol de 80% de MeOH: 20% de EtOH, con un rendimiento de
masa de 95.32% y un contenido de éster de 98.70%, un valor superior al valor mínimo requerido por ANP.
La ​reacción de transesterificación llevada a cabo con 50% el etanol con un tiempo de reacción de 30 minutos mostró el menor
rendimiento en masa de biodiésel puro. Sin embargo, se sabe que las reacciones de transesterificación con metanol alcanzan
rápidamente el equilibrio, mientras que con etanol se necesitan mayores tiempos de reacción para alcanzar la máxima
conversión de triglicéridos en ésteres. Para evaluar si es posible obtener rendimientos de reacción más altos en las reacciones
que emplean etanol al 50%, se llevó a cabo una investigación sobre la influencia del tiempo de reacción, cuyos resultados se
presentan en la Tabla 3.

Tabla 3.​ Reacciones de transesterificación de aceite de Babassu con etanol al 50% usando diferentes tiempos de reacción.

La Figura 3 muestra que el contenido de éster aumenta con el tiempo de reacción. Se comprobó experimentalmente que la
separación de fases biodiésel / glicerina y el proceso de lavado con biodiésel eran eficientes, pero el rendimiento en masa del
biodiésel puro no aumentó significativamente con el aumento del tiempo de reacción. Se demostró que todas las muestras
obtenidas con 50% de etanol establecido en el ANP cumplen con el contenido mínimo de éster.

Figura 3.​ Influencia del tiempo de reacción en el rendimiento masivo de biodiesel puro y el contenido de éster.

En cuanto a las propiedades fisicoquímicas, el aceite de babasú se analizó utilizando los métodos SMAOFD y los análisis de
metil / etil biodiesel emplearon los estándares ASTM y ABNT. La Tabla 4 muestra los resultados de algunas pruebas
fisicoquímicas de la muestra de biodiesel obtenida con la mezcla metanol / etanol 80:20, así como los límites de especificación
de las normas.

Conclusión

Se mostraron las siguientes condiciones de reacción para optimizar la producción de biodiesel a partir de la transesterificación
de aceite de babasú con una relación de alcoholes: metanol / etanol de 80% de MeOH: 20% de EtOH y 30 minutos de tiempo
de reacción. Con estas condiciones, se obtuvo un rendimiento de masa de biodiesel igual o superior al 95.32% y también se
alcanzó un contenido de estereotípico del 98.70%, cumpliendo así con la especificación del ANP. También se observó que es
posible utilizar una proporción másica de etanol / metanol de 50:50, siempre que el tiempo de la reacción es de 60 minutos,
para obtener contenidos satisfactorios de éster (98.13%). Las muestras de biodiesel producidas con la mezcla de MeOH al
80%: 20% de EtOH cumplen con las especificaciones requeridas por ANP, teniendo en cuenta las pruebas fisicoquímicas que
se muestran en la Tabla 4.

Tabla 4​. Análisis físico-químicos del aceite de babasú y el biodiesel obtenido a partir de una mezcla 80:20 metanol / etanol