GRUPOS PROTECTORES-OBTENCIÓN DE CETALES

RESUMEN
En la práctica se flameo un balón de 100 mL con una barra magnética en su interior,
luego de enfriar se adiciono 0,50 g de glucosa y se adapto un condensador
previamente flameado, enseguida se agregó por la parte superior 0,15 g de yodo y 25
mL de acetona anhídrida y se conectó una trampa de cloruro de calcio. El sistema se
calentó a reflujo durante dos horas y después de enfriar a temperatura ambiente se
añadió una solución de tiosulfato de sodio hasta decoloración total. Luego el volumen
de la mezcla se redujo hasta una cuarta parte mediante destilación simple. A la mezcla
resultante se le añadio 10 mL de agua y 10 mL de acetato de etilo, por medio de un
embudo de decantación se separó la fase orgánica y la fase acuosa, extrañado esta
última dos veces más con 10 mL de acetato de etilo. La fase orgánica se secó con
sulfato de sodio y luego se filtró, dejando evaporar el solvente.
Como resultado se obtuvo que a partir de 0,5093 g de glucosa se obtuvo 0,0970 g de
1,2,5,6-diisopropiliden-α-d-glucofuranosa, con un rendimiento de 13,17%.
La formación de grupos protectores es una reacción quimioselectiva en la que un grupo
funcional se transforma en otro grupo funcional, este último siendo menos reactivo.

1. RESULTADOS

O OH O
HO O
O O
I2 OH
+
HO OH O
O
OH Acetona
25 mL
D-glucosa 1,2,5,6-diisopropiliden-a-d-
0,5093 g glucofuranosa

1 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻12 𝑂6
0,5093 𝑔 𝐶6 𝐻12 𝑂6 × = 2,83 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻12 𝑂6
180,16 𝑔 𝐶6 𝐻12 𝑂6

0,79 𝑔 𝐶3 𝐻6 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻6 𝑂
25 𝑚𝑙 𝐶3 𝐻6 𝑂 × × = 3,40 × 10−1 𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻6 𝑂
1 𝑚𝑙 𝐶3 𝐻6 𝑂 58,08 𝑔 𝐶3 𝐻6 𝑂

1 𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻6 𝑂
2,83 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻12 𝑂6 × = 2,83 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻6 𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻12 𝑂6

1 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻12 𝑂6
3,40 × 10−1 𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻6 𝑂 × = 3,40 × 10−1 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻12 𝑂6 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝐿𝑖𝑚𝑖𝑡𝑒
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻6 𝑂

1 𝑚𝑜𝑙 𝐶12 𝐻20 𝑂6 260, 28 𝑔 𝐶12 𝐻20 𝑂6

2,83 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻12 𝑂6 × × = 0,7366 𝑔 𝐶12 𝐻20 𝑂6
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻12 𝑂6 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶12 𝐻20 𝑂6
 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙
𝑹𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 = ∗ 100%
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
0,0970 𝑔
𝑹𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 = ∗ 100 = 13,17%
0,7366 𝑔

Tabla 1. Pesos y rendimientos obtenidos en la reacción de obtención de cetales.

Cantidad Cantidad Punto de

Sustancia % Rendimiento
inicial (g) final (g) fusión
1,2,5,6-diisopropiliden-
0,5093 0,0970 13,17 >120 ºC
α-d-glucofuranosa

2. ANALISIS DE RESULTADOS
El proceso de la obtención de la 1,2,5,6-diisopropiliden-α-d-glucofuranosa, parte
inicialmente de la reacción de la glucosa con la acetona catalizada por yodo. Para
entender el mecanismo de la reacción se trabaja con la estructura Fisher de la D-
glucosa, explicando este equilibrio a continuación.
Las aldohexosas como la D-glucosa tienen dos grupos funcionales, el carbonilo y el
grupo hidroxilo, los cuales son capaces de reaccionar entre sí, y al estar presentes en
la misma molécula cuando estos reaccionan generan un hemiacetal cíclico 1. Como la
estructura del producto obtenido tiene cinco miembros se necesita del rompimiento del
anillo de seis miembros como se muestra en el siguiente mecanismo:
OH OH
I I
I I
O O
HO HO
HO HO
OH OH
OH OH

CHO
OH
I I H OH

O
HO H
HO H
HO
O H OH
OH
H OH

CH2OH
La obtención cíclica de la glucofuranosa, se presenta debido a una condensación,
partiendo de un ataque nucleofilico entre el aldehído presente en la estructura de la
glucosa, y el grupo hidroxilo presente en el carbono número 4, siendo esta una
reacción intermolecular que origina el hemiacetal de 5 miembros2.
 1 O
HC HO HO 6

H
2 OH H
HO HO 5
HO
3 H O
O
OH 4 OH 1
4 4
H OH
2
5 O 3 OH
H OH

6 CH2OH OH OH

Este ataque se debe a las condiciones de la reacción (reflujo), el cual nos permite el
aumento de la energía cinética de la molécula de la glucosa, permitiendo así un ataque
nucleofilico, este ataque se presenta entre grupo hidroxilo presente en el carbono
número 4 ya que es estable, el ataque a carbonos de menor grado, no sería posible
debido a la inestabilidad que presentaría el compuesto, si se ataca con el carbono de
la posición número 5, se obtendría la misma molécula de partida.

Debido a que en medio se presenta acetona y yodo (I2), la función de este último es
realizar un enlace covalente coordinado con el oxígeno del grupo carbonilo de la
acetona, actuando como un ácido de Lewis; la protección de los grupos hidroxilos se
favorece en los 1-2, 5.6 debido a que son vecinos y se encuentran ubicados en una
misma dirección. La acetona al proteger estos grupos hidroxilos forma un acetal cíclico
de gran estabilidad. El mecanismo para esta reacción sería el siguiente3:
HO
O
HO I2
O +
OH

2
OH

OH
HO

I I I I HO
O O O
OH

2
OH

OH
I I I I
O HO H O HO

O O
O O
H OH OH

2 2
OH OH

OH OH

HO HO

O O
O O
OH OH

2 2
OH OH

OH OH

I I
O
O
H
H
O
O O
OH
O 2
O OH
OH
OH
2
OH
+ H2O + I2
OH
El mecanismo es el mismo para los grupos hidroxilo en las posiciones 1,2.

Si la reacción hubiese sido en medio acido, este volvería a atacar al acetal cíclico
obtenido, debido a que los esteres reacciona en medio acido, entonces se reestable la
misma molécula de partida, lo cual no hubiese proporcionado la protección de los
grupos hidroxilo de la glucofuranosa.

La coloración que presenta este compuesto es de color beige, lo cual se atribuye al

yodo presente en la solución, debido a que este actúa como un catalizador, para su
eliminación se utiliza el tiosulfato de sodio el cual es un buen agente reductor, que al
reaccionar con el yodo lo oxida a yoduro4.

2Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2NaI

Debido a la oxidación del yodo la muestra empieza a cambiar de color hasta quedar
incolora, lo cual indicaría que todo el yodo presente en la solución se ha oxidado, y ha
reaccionado con el sodio presente que este disociado en la solución.

Posteriormente se sigue a realizar el proceso de destilación, en donde se elimina la

acetona que no ha reaccionado, lo cual se verifica debido a que en la muestra empieza
a destilar a una temperatura de 54°C, la cual coincide con el punto de ebullición de la
propanona5.

Seguido de este procedimiento se llevan a cabo lavados con agua y acetato de etilo,
en donde la parte acuosa extrae las sales presentes en la solución ya que estas al ser
compuestos iónicos se solubilizan completamente en agua6, en comparación de la
1,2,5,6-diisopropiliden-α-d-glucofuranosa, que al ser una molécula con una polaridad
muy baja por los oxígenos presentes se solubiliza con mayor facilidad en un solvente
semejante a él como lo es el acetato de etilo, en donde se forman interacción dipolo-
dipolo, aunque una pequeña parte de la glucofuranosa será soluble en agua ya que el
oxígeno de los éteres puede formar puentes de hidrogeno, por ello es necesario
realizar un secado con sulfato de sodio, el cual es un compuesto que puede absorber
las molécula de agua presentes en el medio.

Como el acetato de etilo es un compuesto muy volátil, al evaporarse permite la

cristalización del compuesto 1,2,5,6-diisopropiliden-α-d-glucofuranosa ya que este
presenta un punto de fusión de 110 ºC y por lo tanto a temperatura ambiente forma un
sólido de color amarillo muy claro. Sin embargo, como se observa en la tabla 1 el punto
de fusión del compuesto era mayor de 120 ºC puesto que en el fusiómetro a esta
temperatura el producto no pasaba de fase solida a líquida, esto da para entender que
el compuesto obtenido presentaba un alto grado de impurezas, posiblemente a que al
momento de realizar las extracciones no todas las moléculas de sales presentes en la
solución hayan emigrado a la fase acuosa y aun se mantuviese en la fase orgánica,
para remedir esta impurificación se podría haber realizado una recristalización.

A continuación, se presenta el espectro IR del 1,2,5,6-diisopropiliden-α-d-

glucofuranosa con sus respectivas señales relevantes:
 Figura 1. Espectro infrarrojo 1,2,5,6-diisopropiliden-α-d-glucofuranosa:
https://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi

INTERPRETACION DE ALGUNAS BANDAS CARACTERISTICAS:

La señal A que se encuentra en 3429 cm-1 es una banda débil correspondiente a la
elongación O-H del grupo hidroxilo, los picos en B que se encuentra entre 2984 y 2960
cm-1 corresponden a las elongaciones simétricas y asimétricas del enlace C-H,
mientras en la señal C que se encuentra en 1375 cm-1 corresponde probablemente a
la flexión del enlace C-O-H de la parte del alcohol, la señal D que se observa en 1120
cm-1 corresponde a la elongación C-O-C y la señal E que se encuentra en 848 cm -1
corresponde a una flexión C-H fuera del plano.

3. CONCLUSIONES
 En la protección de la D-glucosa, los grupos hidroxilo son transformados en
cetales cíclicos, que al ser enlaces carbono-oxigeno, igual a un éter, presentan las
mismas propiedades químicas y por tanto es necesario que en el medio de reacción
no haya presencia de ácidos, debido a que estos pueden protonar la molécula y está
se convierta nuevamente en el compuesto de partida, y por tanto no se lograría cumplir
el objetivo de proteger los grupos hidroxilo.
 De acuerdo al punto de fusión obtenido experimentalmente se sabe que el
compuesto sintetizado no está completamente puro, ya que el valor registrado fue
mayor al teórico y por tanto se puede pensar que del 13,17% de rendimiento no todo
corresponde a la 1,2,5,6-diisopropiliden-α-d-glucofuranosa, lo cual significa que si se
realizara una purificación el rendimiento de la reacción habrá sido menor que el
calculado.

4. BIBLIOGRAFIA
1. Carey, A. En Química Orgánica, Editorial McGraw Hill, Novena Edición, Madrid,
2014, pág. 952.
2. Carey, A. En Química Orgánica, Editorial McGraw Hill, Novena Edición, Madrid,
2014, pág. 956-958.
3. Mecanismo reacción D-glucosa con acetona, consultado el 15/09/2018 en:
https://www.quimicaorganica.org/foro/93-mecanismos-de-reaccion/7640-mecanismo-
reacci%C3%B3n-d-glucosa-con-acetona.html
4. Joao, C. (2001) Determinaciones yodométricas. Universidad Nacional de Campinas
Instituto de Química, consultado el 16/09/2019 en: http://chemkeys.com/es/wp-
content/themes/chemkeysbr/articleI.php?u=ZGV0ZXJtaW5hY2lvbmVzLXlvZG9tZXRy
aWNhcw
5. Ficha de seguridad de la acetona y sus propiedades físicas, consultado el
16/09/2019 en: http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecni
cas/FISQ/Ficheros/0a100/nspn0087.pdf
6. Yoduro de sodio y sus propiedades físicas, consultado el 16/09/2019 en:
http://www.inr.gob.mx/Descargas/bioSeguridad/YoduroDeSodio.pdf