I.

FUNDAMENTO DEL METODO DE ANALISIS

Es sabido que las reacciones electroquímicas espontáneas, con apenas paso de

corriente, se pueden aprovechar con fines analíticos en una potenciometría. Ahora
veremos cómo se usan en química analítica las reacciones redox no espontáneas,
impulsadas por corriente impuesta externamente. El electrón es simplemente otro
reactivo que se puede utilizar en química para llevar a cabo reacciones químicas.

ANALISIS ELECTROGRAVIMETRICO
En el análisis electrogravimétrico, el analito se deposita cuantitativamente en forma
de un sólido sobre el cátodo o el ánodo. El aumento de masa del electrodo mide
directamente la cantidad de analito.
A diferencia de otro método, en la electrogravimetría es necesario que haya
una corriente eléctrica considerable a lo largo del proceso analítico. Cuando pasa
corriente en unacelda electroquímica, el potencial de la celda ya no es simplemente
la diferencia entre los potenciales de los electrodos: el cátodo y el ánodo (o potencial
termodinámico). Debido a este proceso es necesario aplicar potenciales mayores a los
potenciales termodinámicos.

Este es un método de análisis cuantitativo, se basa en el fenómeno de la electrolisis y

consiste en electrolizar una solución de la muestra que se va a analizar, la cual se
deposita cuantitativamente en los electrodos de la celda electrolítica. Esta electrolisis se
realiza usando electrodos de gran superficie en soluciones bien agitadas hasta una
deposición completa. En la práctica, el electrodo sobre el que se deposita la especie
electroactiva, se pesa antes y después de la electrolisis, la diferencia de masa producida
por el material depositado conduce al resultado final.
La electrolisis está regida cuantitativamente por las leyes de Faraday y por las reacciones
en los electrodos. La primera ley de Faraday dice: “la masa de cualquier sustancia,
depositada o disuelta en el electrodo, es proporcional a la cantidad de
electricidad (culombios) que pasa a través del electrolito”. La segunda ley nos dice: “las
masas de diferentes sustancias depositadas o disueltas en un electrodo por un mismo
número de culombios son proporcionales a sus pesos equivalentes”. Para descomponer
unequivalente gramo de cualquier electrolito o para liberar un equivalente gramo de
cualquier anión o catión se requiere la cantidad de 96500 culombios, esta cantidad de
electricidad se denomina constante de Faraday (F).
 II. DESCRIPCION DE LA TECNICA EMPLEADA
En ésta técnica se utiliza el pasaje de corriente para separar cuantitativamente
uno o más de los iones en solución por precipitación sobre uno de los electrodos.
Luego, la cantidad de iones en la solución original se obtiene no de una medida
eléctrica, sino por pesada del electrodo con el precipitado que contiene nuestros
analitos. Para este tipo de experimentos se requiere el cumplimiento de una serie
de requisitos:
- El electrodo en donde se deposita el analito deberá ser tarado previamente al
comienzo del experimento. La limpieza del mismo debería ser sencilla.
- El precipitado debe formarse de tal manera que se encuentre firmemente
adherido al electrodo para que no se pierda durante el secado o la manipulación
posterior.
- El analito debe depositarse bajo una única forma química o, al menos, debería
poder convertirse en un precipitado que contenga una única forma química. El
caso mas sencillo consiste en depositar metales por reducción, conectando el
electrodo de trabajo como cátodo. En el trabajo práctico se realizará una
determinación de Cu++ por reducción del mismo a Cu0 y posterior secado y
pesado del mismo. Pero existen determinaciones en las que el depósito se
produce en el ánodo. Es así que para la determinación del plomo invertimos la
polaridad.
En este método se requiere circulación neta de corriente y, para ello, la solución
debe ser de alta conductividad. Normalmente se agrega un electrolito soporte
que provee de iones para que circule un valor de corriente suficientemente alto
y facilite el establecimiento de la electroneutralidad.
El equipo que se utilizará cuenta con un electrodo de trabajo en forma de malla
cilíndrica de Pt, mientras que el contraelectrodo es un alambre de Pt espiralado
que se dispone en el interior del electrodo de trabajo y gira actuando como
agitador

EXPERIENCIA A
DETERMINACIÓN ELECTROGRAVIMÉTRICA DE COBRE EN UNA
ALEACIÓN:
Preparación y Disolución de Muestra:
Para extraer de la muestra las sustancias grasosas y otras impurezas, se coloca
en una luna de reloj, y se agrega 5 mL de tetracloruro de carbono (CCl 4) u otro
disolvente orgánico, se agita y después de 2 minutos se quita el solvente. Se
repite el lavado con otra porción de CCl4. Se deja secar a temperatura ambiente,
durante 15 minutos, sin calentar pues podría originarse una oxidación.
1. Pesar exactamente la moneda y anotar el peso.
 2. Colocar en un vaso, al que se le agrega 45 mL de HNO 3 6N, cubrir con
una luna de reloj y calentar hasta descomposición de la muestra.
3. Hervir hasta eliminar los óxidos de nitrógeno. Diluir hasta 100 mL
aproximadamente con agua destilada.
4. La solución debe ser clara. Si no es, se filtra sobre un embudo recibiendo
el filtrado y el agua de lavado en un vaso de 250 mL.

Transferir la solución a un matraz volumétrica de 250 mL y se lleva el volumen

hasta el enrase, teniendo cuidado de que la temperatura de la solución se
aproxime 20°C, porque el material volumétrico de laboratorio está calibrado a
esa temperatura.
Determinación Electrogravimétrica del Cobre
1. Medir con una pipeta volumétrica, tres alícuotas de 10 mL cada una y
viértalos en un vaso electrolítico de 150 mL (de forma alta). Se agrega
agitando solución de NH4OH 6N hasta aparición final de color azul del ión
complejo tetramino cúprico, que indica que el ácido está completamente
neutralizado.
2. Agregar 1.5 mL de HNO3 6N y 0.1 g de úrea. Diluir hasta más o menos 80
mL.
3. Electrolizar la solución siguiendo las instrucciones dadas para el uso del
Analizador Sargent Slomin, con una tensión 2 a 4 voltios durante 30
minutos, utilizando el ánodo rotativo. Se debe regular la velocidad del
ánodo para que no haya proyecciones, pero si una agitación eficiente. No
hay necesidad de calentar.
4. Detener la agitación y diluir la solución para elevar su nivel sobre
electrodos y continuar la electrólisis durante 10 minutos más.
5. Observe si hay aparición de nuevo depósito metálico sobre la superficie
del electrodo recién expuesta. Si hay, continuar la electrolisis y repita la
observación. Si no hay, detenga la agitación pero continúe el paso de
corriente.
6. Eleve lentamente los electrodos, lavando simultáneamente con un chorro
de agua de piseta, el depósito de cobre metálico que queda a la vista.
7. Al quitar completamente el vaso del contacto con los electrodos, corte la
corriente ELÉCTRICA.
8. Quite los electrodos, lave el cátodo por inmersión en agua destilada y
después en acetona o alcohol etílico.
9. Seque en la estufa por 15 min a temperatura no mayor a 70°C.
10. Enfríe y pese el cátodo.
11. El cátodo ha sido previamente preparado y pesado siguiendo las
instrucciones dadas. Debe tener un mayor peso correspondiente al cobre
metálico depósito en la alícuota de la solución tomada. De este peso y del
volumen exacto de la alícuota, calcule el peso en el volumen completo de
la solución y de allí el porcentaje de cobre en la muestra.
Experiencia 2:
DETERMINACIÓN ELECTROGRAVIMÉTRICA DE PLOMO EN FUSIBLE
Técnica Operativa:
1. Solicitar al instructor, la muestra de fusible. Cortarlo en pequeñas partes
y luego colocar aproximadamente 0.5 de muestra en una luna de reloj y
desengrasar con pequeñas porciones de acetona. Dejar evaporar.
2. Pesar 0.200 g de muestra de fusible desengrasada. Colocar en un vaso
de 250 mL. Agregar 30 mL de HNO3 6N y cubrir con una luna de reloj.
Calentar en la plancha hasta el ataque total y luego un calentamiento
suave por lo menos 30 minutos.
3. Diluir a un volumen aproximado de 60 mL con agua destilada. Añadir 10
mL de HNO3 concentrado y completar el volumen en la fiola de 250 mL.
4. Medir con pipeta volumétrica 2 alícuotas de 10 mL y colocar en cada celda
electrolítica, llevar al equipo e introducir los electrodos, agregar el
volumen necesario de agua destilada, dejando una parte de ellos libre. El
ánodo debe de estar tarado.
5. Electrolizar a 2.5 Voltios (0.2 amperios), por media hora. Probar que todo
el plomo se ha depositado con gotas de KI en una luna de reloj.
6. Levantar los electrodos fuera de la solución sin cortar el voltaje. Retirar el
ánodo, lavar con agua destilada y luego con alcohol y secar en la estufa
a 70°C, luego pesar.
7. Calcular el % de plomo en la muestra del incremento del peso del ánodo
considerando que se ha depositado como PbO 2. El factor de corrección
es 0.864. Escriba las reacciones de este proceso.
 III. REACCIONES QUIMICAS PRODUCIDAS
Experiencia A
Determinación Electrogravimétrica de cobre en una aleación:
1) Reacción del ataque de la muestra:

Cu0+ 4HNO3 Cu(NO3)2 + 2NO2 ↑ + 2H2O

2) Neutralización:

Cu(NO3)2 + 4NH4OH Cu(OH)2 + NH4OH (exceso)

HNO3 Úrea
Cu(NH3)4+ + 2NO3- + 4H2O Cu(OH)2 EQUIPO
3) Reacción con los electrodos:
Se llevó a cabo con voltaje de 2.5 V, produciéndose las siguientes
reacciones:
En el cátodo ocurre la reducción:

Cu2+ + 2e- Cu0

En el ánodo ocurre la oxidación:
2OH- ½ O2 + H2O + 2e-
Experiencia B
Determinación Electrogravimétrica de plomo en fusible:
1) Reacción del ataque de la muestra:

3Pb0 + 8HNO3 3Pb(NO3)2 + 2NO2 + 4H2O

2) Reacción en electrodos:

En el cátodo ocurre la reducción:

2H3O+ + 2e- H2 + H2O

En el ánodo ocurre la oxidación:

Pb2+ + 2H2O PbO2 + 4H+ + 2e-

3) Reacción de reconocimiento de trazas de Pb:

Pb(NO3)2 + 2KI PbI2 + KNO3

(Precipitado Amarillo)
 IV. APARATO O INSTRUMENTO EMPLEADO

ELECTROANALIZADOR SARGENT SLOMIN

Este equipo dos unidades de lectrolizacion

separadas, que permiten hacer dos
determinaciones simultaneas.
Este instrumento usa dos electrodos de
platino en forma de canastilla. El electrodo
grande se emplea para recibir el depósito,
es el electrodo de trabajo.
El electrodo menor es el que sirve de
agitador.

Manejo y montaje de la celda

 Se insertan los electrodos limpios en el vástago de acero inoxidable del
motor. Primero se coloca el electrodo de menor área y luego el de mayor
quedando ambos en forma concéntrica.
 Centrar los electrodos, evitando que se choquen para que no ocurra corto
circuito y por ende no se de la electrolisis. Evitar tocar los electrodos
directamente con los dedos.
 Suspender el conjunto del motor con los electrodos hasta el máximo para
colocar el vaso con la solución debajo de los electrodos, luego bajar el
conjunto hasta que estos se encuentren dentro del vaso.
 Gire a ON el control motor, asi el electrodo central comienza la agitación
de la solución.
 Seleccione la polaridad con el control NORMAL( el electrodo central es el
anodo y el lateral el catodo) o REVERSE (se invierte la polaridad).
 Gire ON el control CURRENT, esto indica el paso de corriente a travez
de la celda.
 Gire el control INCREASE en el sentido del reloj para aplicar el voltaje.
 Cuando se haya cumplido el tiempo de lectrolisis, desconectar el MOTOR
sin cortar la corriente, suspender el motor hasta tener los electrodos fuera
de la solución y lego lavarlos con agua destilada.
 V. CALCULO DE RESULTADOS

Determinación Electrogravimétrica de cobre en una aleación:

1) Primera experiencia
W muestra: 3.5962 g
W electrodo: 9.2097 g
Experimentalmente se obtuvo: W electrodo + depósito de masa: 9.3144 g
Entonces la masa de Cobre sera:
W Cobre = W electrodo + depósito de masa - W electrodo

W Cobre = 9.3144 - 9.2097

W Cobre = 0.1047 g
Calculamos el peso en la alícuota de 250 mL
0.1047 g 10 mL
X 250 mL
X = 2.6175
Entonces el %Cu es:
2.6175
%𝐶𝑢 = × 100 = 72.78%
3.5462

2) Segunda experiencia

W muestra: 3.5962 g
W electrodo: 8.1763 g
Experimentalmente se obtuvo: W electrodo + depósito de masa: 8.2743 g
Entonces la masa de Cobre sera:
W Cobre = 8.2743 - 8.1763
W Cobre = 0.0980g
Calculamos el peso en la alícuota de 250 mL
0.0980 g 10 mL
X 250 mL
X = 2.4500 g
Entonces el %Cu es:
2.4500
%𝐶𝑢 = × 100 = 68.13 %
3.5962

3) Tercera experiencia

W muestra: 3.5962 g
W electrodo: 8.1751 g
Experimentalmente se obtuvo: W electrodo + depósito de masa: 8.2756g
Entonces la masa de Cobre sera:
W Cobre = 8.2756 - 8.1751
W Cobre = 0.1005
Calculamos el peso en la alícuota de 250 mL
0.1005 g 10 mL
X 250 mL
X = 2.5125 g
Entonces el %Cu es:
2.5125
%𝐶𝑢 = × 100 = 69.87 %
3.5962

Determinación Electrogravimétrica de plomo en un fusible:

1) Primera experiencia
W muestra: 0.2056g
W electrodo: 9.2083 g
Experimentalmente se obtuvo: W electrodo + depósito de masa: 9.2174g
Entonces la masa del dióxido de plomo será:
W Dióxido de Plomo = W electrodo + depósito de masa - W electrodo

W Dióxido de Plomo = 9.2174 - 9.2083

W Dióxido de Plomo = 0.0091g
Calculo del peso de plomo:
Factor gravimétrico = 0.864
𝑊𝑃𝑏 = 0.0091 × 0.864 = 0.0079 g
Calculamos el peso en la alícuota de 250 ml
0.0079 g 10 mL
X 250 mL
X = 0.1975 g
Entonces el %Pb es:
0.1975
%𝑃𝑏 = × 100 = 96.06 %
0.2056

2) Segunda experiencia

W muestra: 0.2056 g
W electrodo: 8.1750 g
Experimentalmente se obtuvo: W electrodo + depósito de masa: 8.1837 g
Entonces la masa del dióxido de plomo será:
W Dióxido de Plomo = W electrodo + depósito de masa - W electrodo

W Dióxido de Plomo = 8.1837 - 8.1750

W Dióxido de Plomo = 0.0087 g

Calculo del peso de plomo:

Factor gravimétrico = 0.864
𝑊𝑃𝑏 = 0.0087 × 0.864 = 0.0075 𝑔
Calculamos el peso en la alícuota de 250 ml
0.0075 𝑔 10 mL
X 250 mL
X = 0.1875 g
Entonces el %Pb es:
0.1875
%𝑃𝑏 = × 100 = 91.20 %
0.2056
 3) Tercera experiencia

W muestra: 0.2056 g
W electrodo: 9.2084 g
Experimentalmente se obtuvo: W electrodo + depósito de masa: 9.2172 g
Entonces la masa del dióxido de plomo será:
W Dióxido de Plomo = W electrodo + depósito de masa - W electrodo

W Dióxido de Plomo = 9.2172 - 9.2084

W Dióxido de Plomo = 0.0088 g

Calculo del peso de plomo:

Factor gravimétrico = 0.864
𝑊𝑃𝑏 = 0.0088 × 0.864 = 0.0076 𝑔
Calculamos el peso en la alícuota de 250 ml
0.0076 𝑔 10 mL
X 250 mL
X = 0.1900 g
Entonces el %Pb es:
0.1900
%𝑃𝑏 = × 100 = 92.41 %
0.2056
VI. GRAFICAS DE LA EXPERIENCIA

Muestras de cobre durante y al

final de la reducción a Cu0

Secado de los
Muestras durante la oxidación del plomo
electrodos
 VII. DISCUSION DE RESULTADOS ANALITICOS

Se midió el Cu 2+ de una disolución reduciéndolo a Cu(s) sobre un cátodo de

malla de Pt cuidadosamente limpio de una gran área superficial; en el
contraelectrodo se liberó O2.
En la determinación de cobre en una aleación, para la determinación del cobre
depositado se obtuvieron 0.1047 g, 0.0980 g, y 0.1005 g de cobre y calculando
los porcentajes para cada masa de cobre resultaron : 72.78%, 68.13 % y
69.87 % respectivamente. Descartamos así el primer resultado, pues difiere con
los otros dos debido a posibles errores en las pesadas de los electrodos.
Entonces concluimos experimentalmente que la moneda con la que trabajamos
pertenece al tipo B que se encuentra entre 68 – 70 %, siendo el resto de su
composición 0% de zinc y 30 – 32 % de níquel.

Para la determinación Electrogravimétrica de plomo obtuvimos los pesos de

0.0079 g, 0.0075 g y 0.0076 g en la alícuota de 10 mL. Luego hallamos los
porcentajes de plomo (Pb%): 96.06 %, 91.20% y 92.41 %, respectivamente.
Estos porcentajes de plomo se basan respecto a la peso inicial de la muestra de
fusible.
Se ha de tener en cuenta que uno de los electrodos empleados (electrodo
grande) se encontraba en estado deteriorado por ello resulto un poco más
complicado insertarlo evitando q se produzca un roce con el electrodo de menor
tamaño.
 VIII. DISCUSION DEL METODO EMPLEADO

En el análisis electrogravimetrico, el analito se deposita cuantitativamente sobre

un electrodo por electrolisis. El electrodo se pesa antes y después de formarse
el depósito. El aumento de masa nos dice cuanto analito se ha depositado.
Un modo de saber que la electrolisis ha acabado es observando la desaparición
del color de una disolución de la que se ha eliminado la especie que la coloreaba.
Otro modo es exponer a la disolución la mayor parte, pero no toda, de la
superficie del electrodo durante la electrolisis. Para comprobar si la reacción ha
sido completa, elevar el vaso o añadir agua de modo que se exponga a la
disolución un área nueva de la superficie del cátodo. Después de un nuevo
periodo de electrolisis, se observa si se ha producido depósito sobre esta nueva
superficie expuesta.
Este método es moderadamente sensible y se cuenta entre las técnicas más
exactas y precisas si lo que se quiere es determinar la cantidad de analito
presente mediante su conversión electrolítica en un producto que se deposita y
se pesa en uno de los electrodos.
El análisis electrogravimétrico posee una gran ventaja sobre otros, ya que no
requiere una calibración preliminar frente a patrones químicos, además de ser
un método rápido que no requiere de mucha atención del operador, pues
mientras el tiempo transcurre se puede emplear en otras actividades. Los
reactivos empleados son económicos
Este método resulta además ser muy exacto pues en la determinación de Cu, el
porcentaje es muy cercano al teórico brindado por el laboratorio de la casa
nacional de la moneda.
IX. BIBLIOGRAFIA

 Principios de Análisis Instrumental-Skoog-Holler-Nieman-5ta Edición.

 http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qa2/guias/2010-TP-06-
Electrogravimetria_y_Coulombimetria.pdf
 Analisis quimico Cuantitativo – Daniel C. Harris – 3ra edición – Editorial
Reverte- Paginas 378-380
 Analisis Quimica e Instrumental moderno – Harol Frederic y Jorge Reyes
– Editorial Reverte- paginas 77-82