Profa.

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QUIRALIDAD

Se dice que una molécula es QUIRAL si puede escribirse de dos formas que sean una la
imagen especular de la otra y no sea superponible (las manos, los pies).

Una clase muy importante de moléculas QUIRALES son aquellas que tienen uno o
varios carbonos tetraédricos con cuatro sustituyentes diferentes. A esos carbonos se les
denomina:

 Carbonos Asimétricos
 Centros Estereogénicos o Estereocentros.
 Centro Quiral

Bromoclorofluorometano
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A este tipo de isómeros que tienen la misma constitución pero diferente disposición en el
espacio

ESTEREOISÓMEROS.

* Los Alcanos Isómeros Configuracionales (rotámeros)

* Los Alquenos Isómeros geométricos

* Los que tienen un Carbono quiral isómeros ópticos

Cuando una molécula es QUIRAL, la molécula y su imagen en el espacio se dicen que son
ENANTIOMEROS. Los enantiómeros son imagen en el espejo uno de otro y que no se
puedan superponer.

Fig 7.1

Cuando tenemos una molécula que puede superponerse a su imagen especular se forma una
molécula AQUIRAL.

Figura 7.2

 Por ejemplo en los dos isómeros geométricos del 1,2-diclorociclopentano

H H H H Cl H H Cl

Cl Cl Cl Cl H Cl Cl H

cis-1,2-dicloro-ciclopentano trans-1,2-dicloro-ciclopentano
AQUIRAL QUIRAL

En conclusión, un Compuesto quiral siempre forma un ENANTIOMERO

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Planos o Centros de Simetría

Estos nos garantizan que el compuesto presente es QUIRAL siempre y cuando no exista
ningún plano o centro de simetría. Matemáticamente se ha demostrado que si un objeto
posee , por lo menos, uno de los elementos de simetría (centro o plano) su imagen
especular será superponible con él y el objeto es AQUIRAL.

 Un plano de Simetría bisecta una molécula de manera que la mitad de la molécula

es imagen especular de la otra mitad ---fig7.3

 Un punto en una molécula es un centro de simetría, si cuando dibujamos una

línea desde el punto a cualquier elemento de la estructura encontramos un elemento
idéntico cuando nos movemos la misma distancia en dirección opuesta.

Figura 7.4

Cualquier molécula con un plano o centro de simetría es AQUIRAL.

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Ejercicios:

1.- Determinar cuantos carbonos quiral hay en los siguientes compuestos, decir si alguna
molécula es aquiral.

a) b)
H H

H3C C* CH2CH3 H3C C* CH3

OH OH

2-Butanol 2-propanol
CH3
c) d)
H
H3C C CH2
*
O

H C=CH2
1,2-epoxipropeno
CH3

limoneno

2.- A continuación aparece la estructura química de algunos medicamentos muy conocidos,

indique los carbonos estereogénicos que poseen (si alguno).
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ACTIVIDAD OPTICA

Es la capacidad de una sustancia quiral para girar el plano de la luz polarizada en un

plano y se mide en un POLARIMETRO

---Figura 7.6
[ ] tD =  / l*C
Rotación Especifica
 = ángulo
l = decímetro
C = concentración g/ml
t = temperatura
D = línea del sodio (454 nm)

* Un compuesto que desvía el plano de polarización de la luz polarizada se dice que es

Ópticamente Activo.

* Los enantiómeros tienen las mismas propiedades químicas y físicas, a excepción de su

respuesta ante la luz polarizada (actividad óptica). Por ello se les denomina isómeros
ópticos.

* Un enantiómero que rota el plano de la luz polarizada, al pasar a su través, en el

sentido de las agujas del reloj, se dice que es dextrorrotatorio o dextrógiro (hacia la
derecha) ( d ) . Si lo hace al contrario, es levorrotatorio o levógiro (hacia la izquierda)
( l ).

* Las moléculas aquirales son ópticamente inactivas.

Enantiómero Enantiómero
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-23.1º +23.1º

(-)-2-Bromobutano (+)-2-Bromobutano

-8.5º +8.5º
Ácido (-)-2- Ácido (+)-2-
aminopropanoico aminopropanoico
(-)-Alanina (+)-Alanina

+3.8º -3.8º
Ácido (+)-2- Ácido (-)-2-
hidroxipropanoico hidroxipropanoico
Ácido (+)-láctico Ácido (-)-láctico

+94º -94º
(+)-Limoneno (-)-Limoneno

La mezcla 1: 1 de cualquier par de enantiómero (+) y (-) de una molécula quiral se

denomina MEZCLA RACÉMICA O RACEMATO (±) ó (dl).

Ejercicio

1.- El colesterol, cuando se aísla de fuentes naturales, es un único enantiómero . La rotación observada
es de 0,3 g de muestra de colesterol en 15 ml de cloroformo en un tubo de muestra de un polarímetro es
10 cm es -0,78 º. Calcule la rotación específica del colesterol. (Respuesta: -39º)
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SISTEMA R Y S

 Los químicos Cahn, Ingold y Prelog establecieron el sistema de nomenclatura R/S

para nombrar la configuración absoluta de un estereocentro.

Robert S. Cahn (1899-1981): Miembro del Instituto Real de Química de Londres.

Christopher Ingold (1893-1970): Profesor de Química del University College de Londres.
Vladimir Prelog (1906-1998): Químico yugoeslavo nacionalizado suizo. Especialista en estereoquímica, se le
debe un método para la determinación de la configuración absoluta de los alcoholes basado en el fenómeno de la
inducción asimétrica. Premio Nobel de Química 1975.

 Si el sentido es el de las agujas del reloj, la configuración es R (rectus-derecha).

Al contrario es S (sinister-izquierdo).

 El orden en que están colocados cuatro grupos alrededor de un átomo de carbono

quiral se llama configuración Absoluta. Pero esta configuración absoluta no
esta directamente relacionada a la configuración relativa que tiene que ver con la
dirección de rotación del plano de la luz polarizada (+) o (-)
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COOH COH

H C OH H C OH

CH 2OH CH 2OH

ácido (-) glicérico (+) glideraldehído

 Para determinar cuando un isómero particular es R o S se desarrollaron las reglas de

prioridad llamadas Cahn-Ingold-Prelog Estas reglas de prioridad son semejantes a
las que usamos para determinar si un alqueno era E o Z.

El número atómico de los átomos directamente

unidos al estereocentro determina su orden de
prioridad.
El átomo de mayor Z tiene la mayor prioridad. Si
uno de ellos es un hidrógeno, éste será el de
prioridad menor.
Si hay dos átomos iguales unidos al estereocentro,
se observa en la posición siguiente qué átomo tiene
el número atómico mayor. En caso de nueva
coincidencia se sigue a la siguiente posición, y así
sucesivamente.

Si alguno de los átomos unidos al estereocentro

participa en un enlace doble o triple, se supone
que aquél está unido por enlaces sencillos a un
número respectivamente doble o triple de átomos.

Ilustremos el uso de este procedimiento asignando la configuración ( R ) y ( S ) a los

siguientes enantiómeros.

a) Enantiómeros del 1-bromo-1-cloro etano

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H H

Br Cl Cl Br

CH3 CH3

H H

Br Cl Cl Br

CH3 CH3

Br
Br

H3C Cl
Cl CH3

Br Br

C C
H3C Cl Cl CH3

(R)-1-bromo-1-cloro-etano (S)-1-bromo-1-cloro-etano

b) Dibuje la estructura del ( R )- (-)-2-butanol

1.- Escribir la formula del compuesto

2.- Asignar las prioridades alrededor del carbono quiral

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OH
1 OH
OH
3 2
C
CH3-CH-CH2-CH3
* H3C CH2CH3 H 3C CH2CH3

OH

CH2CH3
H
CH3

PROYECCIONES DE FISCHER
Fischer ideó una forma sencilla de representar los estereocentros de una molécula.
En las proyecciones de Fischer cada carbono tetraédrico se representa como una cruz en
la que, las líneas horizontales se dirigen hacia afuera del papel y las verticales hacia
adentro.
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1 CHO
CHO
CHO
H OH
H C OH se representa H OH
2 ó
CH2OH CH2OH
3 CH2OH
proyección de Fischer
gliceraldehído (2,3-dihidroxi-propanal)

1 CHO
CHO
CHO
H OH
H C OH
2 H OH
OH
ó H C OH se representa
H
H OH
3 CH2OH
CH2OH
4 CH2OH
eritrosa 2,3,4-trihidroxi-butanal proyección de Fischer

* Un par de enantiómeros se reconocen fácilmente mediante estas proyecciones, estas

sólo se pueden rotar 180º en el plano del papel. Cualquier otra operación llevaría a una
estructura incorrecta.

(R)-2-Bromobutano (S)-2-Bromobutano
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El giro de 90º invierte la configuración

El giro de 180º conserva la configuración

MÁS DE UN ÁTOMO DE CARBONO QUIRAL

* El número máximo de isómeros ópticos para un compuesto es 2n, donde n es el

número de carbonos quirales. Si hay 2 carbonos quirales (22=4) cuatro estereoisómeros.

Carbono quiral 1 Carbono quiral 2 Configuración molecular total

R R 1R, 2R
R S 1R, 2S
S R 1S, 2R
S S 1S, 2S

Problema: ¿Cuántos estereoisómeros podrían existir para un compuesto que tiene tres
carbonos quirales diferentes?
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EL SISTEMA (R) Y (S) PARA UN COMPUESTO CON 2 ÁTOMOS DE CARBONO QUIRAL

 Se considera separadamente cada átomo de carbono quiral

OH 1 CHO OH

2
H * OH
OHC OH OHC OH
3
H * OH OH
OH
4
CH2OH
eritrosa 2,3,4-trihidroxi-butanal
Carbono 3
Carbono 2
CHO
CHO
2
CHOH
H C OH
3
H C OH
CHOH
CH2OH
CH2OH

giro y coloco H atras

CHO
CHO
CHOH
C
HO CHOH C
HO CH2OH
CH2OH

(2R, 3R)- 2,3,4-TRIHIDROXIBUTANAL

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1 CHO 1 CHO 1 CHO 1 CHO

2 2
H
2
* OH OH
2
* H H * OH OH * H
3 3
H
3
* OH OH
3
* H OH * H H * OH

4 4 4 4
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

(2R, 3R) (2S, 3S) (2R, 3S) (2S, 3R)

enantioméros son ópticamente activos enantioméros

(eritro) (treo)

DIASTEREOISÓMEROS

PROBLEMAS: Dibuje todos los posibles estereoisómeros para cada uno de los siguientes
compuestos.

a)

b)

c)
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DIASTEREOISOMERISMO

* Los estereoisómeros que no son enantiómeros se le llaman

DIASTEREOISÓMEROS.

* Los enantiómeros son imagen en el espejo uno de otro

* Los Diastereoisómeros son estereoisómeros que no son imagen en el espejo

uno de otro y por lo tanto no son enantiómeros.

* Una misma molécula puede contener varios estereocentros. El que los

estereocentros tengan una configuración u otra da lugar a diferentes compuestos cuyas
propiedades químicas, físicas y fisiológicas pueden ser muy diferentes.

* Un ejemplo excelente lo tenemos en las aldohexosas,

D-(+)-Alosa (RRRR) D-(+)-Altrosa (SRRR) D-(+)-Glucosa (RSRR) D-(+)-Manosa (SSRR)

p.f. 148º p.f. 103º p.f. 154º p.f. 136º

D-(+)-Galactosa(RSSR) D-(+)-Talosa (SSSR)

D-(-)-Gulosa (RRSR) D-(-)-Idosa (SRSR)
p.f. 169º p.f. 134º
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FORMA MESO
* Dos estereocentros sustituidos idénticamente dan lugar a sólo tres estereoisómeros:

* Una forma meso es un compuesto que contiene dos o más estereocentros y es

superponible con su imagen especular.

* Los compuesto meso contienen un plano de simetría que divide la molécula en dos,
de tal forma que una mitad es la imagen especular de la otra:
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RESOLUCIÓN DE RACEMATOS

 La generación de una estructura quiral a partir de productos de partida aquirales,

en ausencia de cualquier influencia quiral (catalizadores, disolvente), da lugar a una
mezcla racémica
 En muchos casos es necesario separar los enantiómeros de una mezcla racémica.
Por ejemplo, el enantiómero de un fármaco útil puede resultar incluso tóxico. La
talidomida racémica, utilizada para aliviar los típicos mareos en las mujeres
embarazadas, causó en los años 50-60 graves malformaciones en fetos. El responsable
de este terrible efecto fue uno de los enantiómeros. Este es un triste ejemplo ilustrativo
de la necesidad de obtener enantiómeros puros.
 La resolución de una mezcla racémica, que es como se llama a este proceso,
puede llevarse a cabo aprovechando las diferencias en las propiedades físicas y/o
químicas de los diastereoisómeros.
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