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DETERMINACIÓN EXPERIMENTAL DEL CALOR INTEGRAL Y EL CALOR

DIFERENCIAL DE SOLUCIONES DE CLORURO DE POTASIO
Hincapié, María Mercedes (1237208); Valdez, Julio Cesar (1435462); Zamora, Bárbara (1439083).
23 de marzo de 2018. Departamento de Química – Universidad del Valle.

Resumen. Se llevó a cabo la determinación experimental del calor diferencial de solución empleando como soluto. Para
esto, se empleó un calorímetro para registrar mediciones de temperatura, tras adiciones sucesivas de soluto en 200 mL de
agua. Con los datos obtenidos se obtuvo por medio de: 1) la pendiente del grafico vs moles de soluto y 2) el
gráfico de vs molalidad. Para una de las soluciones estudiadas, los valores de y encontrados
experimentalmente fueron de 82,87 J 12356,32 J/mol, respectivamente, que representan errores relativos del 3,82% y 23,40%
con respecto a lo reportado en la literatura.
Palabras clave: calor integral de solución, calor diferencial de solución, molalidad.

Introducción. La dilución de un soluto en un solvente implica
cambios energéticos que determinan si la reacción producida es
exotérmica o endotérmica; la cantidad de calor absorbido o
liberado en el proceso se puede calcular mediante calorimetría
adiabática. Para lo anterior se utiliza la siguiente ecuación:
∫ calorífica conocida, a dos temperaturas diferentes. Después, se
El cambio en la entalpía por mol de soluto disuelto varía con la
dilución y con la temperatura del solvente y, por tanto, es
esencial expresar el cambio entálpico con referencia a la
concentración de la solución y especificar la temperatura.
Ahora, el calor integral de solución es el cambio entálpico
debido a la disolución de 1 mol de soluto B en un solvente puro
A, para producir una solución de cierta concentración [1], es
decir:
procedimiento llevado a cabo para determinar el calor
diferencial y el calor integral de solución para en agua.
Metodología. En primer lugar, se realizó la calibración del
calorímetro que se utilizaría para la determinación experimental
en cuestión; para esto se utilizó agua, sustancia con capacidad
procedió a realizar la determinación de interés midiendo la
temperatura de la solución contenida en el calorímetro, tras
adiciones sucesivas de sobre 200 mL de agua.
Resultados y discusión. Mediante la ecuación 1 es posible
obtener los valores para las entalpías de las soluciones de ,
dichos valores se presentan en la tabla 1. Para ello es necesario
conocer la capacidad calorífica del calorímetro, cuyo valor es

Tabla 1. Entalpías de solución para las soluciones de .

Por otra parte, el calor diferencial de solución se define como el
Entalpía de solución [1] 82,87 J
calor de solución de 1 mol de soluto en una gran cantidad de
Entalpía de solución [2] 175,69 J
solución de concentración conocida, tal que la adición de 1 mol
Entalpía de solución [3] 290,05 J
de solución no altera la concentración apreciablemente. [1]
Entalpía de solución [4] 414,35 J
( ) Entalpía de solución [5] 580,09 J
Una definición análoga viene dada por la diferencia de entalpía
Los números 1, 2, 3, 4 y 5 representan las soluciones cuyos
molar parcial del soluto en la solución menos la entalpía molar
gramos de soluto son 0.5, 1.51, 3.01, 5.01 y 7.51,
del solvente puro:
respectivamente.
( )
Según lo reportado en literatura, la entalpía de solución para
Sin embargo, debido a que resulta imposible medir una molalidad correspondiente a la de la solución [1] es 86,17 J
directamente esta magnitud, se puede demostrar que la a 308.15 K, lo que representa un porcentaje de error relativo del
siguiente fórmula proporciona un método indirecto para dicha 3,82%.[4]
determinación:
( ) Por otro lado, los calores integrales de solución para las
soluciones correspondientes se muestran en la tabla 2.
Para el estudio de modelos de soluciones electrolíticas, el
conocimiento de la dependencia de la concentración con la Tabla 2. Calores integrales de las soluciones de
entalpía de solución es necesario.[2] Sin embargo, se encuentra Calor integral de solución [1] 12356,32 J/mol
una deficiencia de información acerca del comportamiento Calor integral de solución [2] 8673,97 J/mol
termodinámico de soluciones acuosas de cloruros de metales Calor integral de solución [3] 7183,91 J/mol
alcalinos, particularmente, de entalpías de solución Calor integral de solución [4] 6165,83 J/mol
experimentales en ciertos rangos de molalidad.[3] Por todo lo Calor integral de solución [5] 5758,60 J/mol
anterior, este documento expone, de forma detallada, el
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De forma análoga, el calor integral para una molalidad Los valores de calor diferencial de solución calculados
correspondiente a la de la solución [1] es 16130 J/mol a 308.15 mediante las Ec. 4 para el primer método se presentan en la
K, lo que representa un porcentaje de error relativo del Tabla 3 y los calculados mediante las Ec. 5 para el segundo
23,40%.[4] método en la Tabla 4.

Lo anterior podría ser consecuencia de la dependencia de la Tabla 3. Calores diferenciales de las soluciones de calculados a
entalpía de solución con las variables iniciales, es decir con la partir del método 1.
Calor diferencial [1] 6152,13 J/mol
concentración y con la temperatura del solvente.
Calor diferencial [2] 5877,28 J/mol
Sanahuja reporta una serie de calores integrales para soluciones Calor diferencial [3] 5469,07 J/mol
Calor diferencial [4] 4924,81 J/mol
de en un rango de molalidades entre 0,01 y 0,07 mol/Kg a
Calor diferencial [5] 4244,47 J/mol
308.15 K, el rango de esta magnitud varía entre 15790,00 y
16330,00 J/mol y, por tanto, podría esperarse que, a
Tabla 4. Calores diferenciales de las soluciones de calculados a
concentraciones cercanas a las reportadas, el valor del calor partir del método 2.
integral de solución encontrado experimentalmente sea cercano Calor diferencial [1] 8888,06 J/mol
a los valores de dicho rango. Para la solución [2] se realizaron Calor diferencial [2] 6145,67 J/mol
medidas repetidas y el calor integral promedio calculado fue de Calor diferencial [3] 5108,29 J/mol
15514,52 KJ/mol, que es un valor relativamente cercano al Calor diferencial [4] 4371,66 J/mol
valor más pequeño del rango reportado en la literatura. Lo Calor diferencial [5] 4160,58 J/mol
anterior deja claro que, además de la dependencia de las
magnitudes termodinámicas estudiadas con las condiciones En la Figura 2 se puede observar que para molalidades
iniciales, los datos son muy sensibles y, por tanto, fluctúan pequeñas, la pendiente de la gráfica cambia bruscamente y, por
mucho de experimento a experimento y para obtener valores tanto, también lo hace el calor diferencial de solución, lo que
con errores más pequeños resulta conveniente realizar varias evidencia experimentalmente que, en efecto, las variables
medidas. iniciales desarrollan un papel importante en el tratamiento
matemático para los datos obtenidos.
Finalmente se calculó el calor diferencial de solución mediante
dos métodos de aproximación, siendo el primero una relación Nótese que el ajuste realizado en la Figura 1 se realizó
entre la entalpia de solución y moles de soluto y el segundo una mediante un polinomio de grado 2 y no uno de grado 1, pues al
relación entre el calor integral de solución y la molalidad. A analizar el cambio de una de las variables graficadas con
continuación de muestran las gráficas con cada uno de los respecto a la otra se habría obtenido una constante y, en
ajustes realizados: términos de interpretación, esto significaría que el calor
diferencial es constante.

Conclusiones. Al determinar experimentalmente los calores

integrales y diferenciales de soluciones de se evidenció que
las principales fuentes de error se relacionan con la
dependencia de la entalpía de solución con la concentración y
la temperatura del solvente; además, se verificó que es posible
realizar la determinación experimental siguiendo el protocolo
empleado en la práctica, pero tomando las debidas precauciones
que permitan minimizar las fuentes de error mencionadas y
realizando medidas repetidas.

Figura 1. Representación gráfica de la entalpía de solución vs. moles Referencias.

de soluto con el ajuste polinómico correspondiente.
[1] Tyagi, P. Thermochemistry; Discovery Pub. House, India.
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[2] Chmarzyński, A. Differential enthalpies of solution of LiCl·
H2O, NaCl, KCl, MgCl2· 6H2O, CaCl2· 6H2O, and BaCl2·
2H2O in water at 298.15 K, near the saturation concentration.
Journal of thermal analysis. 45 (1995). 791-798.
[3] Sanahuja, A; Cesari, E. Enthalpy of Solution of KCl and
NaCl in Water at 298.15 K. J. Chem. Thermodyn. 16 (1984),
1195–1202.
[4] Sanahuja, A. Enthalpy of Solution of KCl in Water at
308.15 and 313.15 K. J. Chem. Thermodyn. 17 (1985), 1063–
1066.

Figura 2. Representación gráfica del calor integral de solución vs.

molalidad con el ajuste polinómico correspondiente.