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Objetivos

Objetivo general
Determinar la presión de vapor del agua líquida a diferentes temperaturas.

Objetivos específicos
 Calcular la presión de vapor a partir de los cambios en el volumen del agua líquida
mediante la Ley de Gases Ideales.
 Calcular la presión de vapor mediante la Ecuación de Antoine y comparar los
resultados con los obtenidos mediante la Ley de Gases Ideales.
 Calcular la entalpía de vaporización a partir de la Ecuación de Clausius-Clapeyron
utilizando los datos experimentales obtenidos con la Ley de Gases Ideales.
 Calcular el margen de error de la presión de vapor y la entalpía de vaporización,
comparar con la bibliografía existente.

Fundamento teórico
Si bien es cierto las sustancias puras existen en fases diferentes. A condiciones normales
de presión y temperatura el cobre es un sólido, el mercurio un líquido y el nitrógeno un
gas. Sin embargo, en condiciones distintas, cada uno podría aparecer en fases diferentes.
Las sustancias puras se manifiestan principalmente en tres estados de agregación: sólido,
líquido y gas. El estudio microscópico de la materia establece que las propiedades de cada
uno de los estados de agregación dependen del reordenamiento de los átomos debido a
un cambio en su energía.
En el estado sólido, las moléculas se disponen ordenadamente en un patrón
tridimensional donde las distancias intermoleculares son muy pequeñas y las fuerzas de
atracción entre las moléculas son grandes, lo que hace que se mantengan en posiciones
fijas. Aunque las moléculas en un sólido permanecen en una posición relativamente fija,
oscilan de manera continua respecto a sus posiciones de equilibrio. La velocidad de las
moléculas durante estas oscilaciones depende de la temperatura: cuando ésta es muy alta,
la velocidad (y en consecuencia la cantidad de movimiento) alcanza un punto donde las
fuerzas intermoleculares disminuyen de forma parcial y en el que grupos de moléculas se
apartan (Figura 1). Éste es el comienzo del proceso de fusión.

Figura1. Estados de agregación de la materia a nivel molecular.

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Fuente: (Chumacero,2014).

En el estado líquido, las fuerzas intermoleculares son más débiles con relación al estado
sólido. Las distancias entre moléculas presentan un incremento debido a la débil fuerza
de atracción que presentan, en estas, la energía ya no es de vibración sino de rotación y
traslación lo que hace que
En el estado gaseoso, las fuerzas intermoleculares disminuyen considerablemente
dependiendo de la sustancia. No hay un orden molecular, se mueven al azar con colisiones
continuas entre sí y contra las paredes del recipiente que las contiene. Sus fuerzas
moleculares son muy pequeñas, particularmente a bajas densidades, y las colisiones son
el único modo de interacción entre las moléculas. En la fase gaseosa las moléculas tienen
un nivel de energía considerablemente mayor que en la líquida o la sólida; por lo tanto,
para que un gas se condense o congele debe liberar antes una gran cantidad de su energía.
Existen situaciones donde dos fases de una sustancia pura coexisten en equilibrio. El agua,
por ejemplo, existe como una mezcla de líquido y vapor en una caldera y en el
condensador de una termoeléctrica, y el refrigerante pasa de líquido a vapor en el
congelador de un refrigerador. Es por ello que es importante el conocimiento y
comportamiento de las sustancias puras.
En este caso se enfatiza en el estudio de las propiedades de los líquidos como la presión
de vapor y la entalpía de vaporización.
Presión de vapor
La presión a la cual coexisten la fase líquida y vapor de una sustancia.
Entalpía de vaporización
Es la cantidad de calor que absorbe una sustancia líquida para que se encuentre en
equilibrio con su propio vapor a presión constante.
Punto de ebullición
La temperatura a la cual la presión de vapor de una sustancia se iguala con la presión de
su entorno. El punto normal de ebullición es la temperatura a la cual la presión de vapor
es igual a 1 atmósfera.
Ley de Gases Ideales
Las leyes de los gases y la teoría cinética molecular suponen que las moléculas en estado
gaseoso no ejercen fuerza alguna entre ellas, ya sean de atracción o de repulsión. Otra
suposición es que el volumen de las moléculas es pequeño, y por tanto insignificante, en
comparación con el del recipiente que las contiene. Un gas que satisface estas dos
condiciones se dice que exhibe un comportamiento ideal.
Dicho comportamiento está descrito por la Ley de Gases Ideales, la cual se representa
mediante la siguiente expresión matemática:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 (1)
Donde 𝑃 es la presión del sistema, 𝑉 volumen del líquido, 𝑛 cantidad de sustancia a medir,
𝑅 la constante de gases y 𝑇 la temperatura del sistema.

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Ecuación de Antoine
La presión de vapor de una sustancia puede calcularse mediante la Ecuación de Antoine
como sigue:
𝐵
𝑙𝑛𝑃 = 𝐴 − (2)
𝑇+𝐶
Donde 𝑃 es la presión de vapor de la sustancia a la temperatura 𝑇, 𝐴, 𝐵 y 𝐶 son constantes
que dependen de cada sustancia. En el Anexo se listan las constantes de Antoine para
algunas sustancias puras.
Ecuación de Clausius-Clapeyron
La entalpía de vaporización puede calcularse mediante la siguiente ecuación descrita por
Clausius-Clapeyron.
̂𝑉
𝐻
𝑙𝑛𝑃 = − +𝐶 (3)
𝑅𝑇
Donde 𝐶 es una constante que varía de una sustancia a otra. 𝑃 es la presión de vapor, 𝐻 ̂𝑉
la entalpía de vaporización, 𝑅 la constante de los gases ideales y 𝑇 la temperatura. Con la
ecuación (3), al graficar 𝑙𝑛𝑃 contra 1/𝑇. La expresión anterior representa una línea recta
de la forma:
̂𝑉 1
𝐻
𝑙𝑛𝑃 = − ( ) + 𝐶 (4)
𝑅 𝑇
Donde −𝐻 ̂ 𝑉 ⁄𝑅 es la pendiente y 𝐶 la
intersección de la línea recta.

Materiales, equipos y
reactivos
Para la presente práctica es necesario
contar con los siguientes materiales.
 1 Probeta graduada de 10 ml.
 1 Vaso de precipitado de 1 L.
 1 Termómetro.
 1 Termoagitador.
 1L de agua destilada.
 1 Pipeta aforada de 100 ml.
 1 perilla de seguridad.
 2 Pinzas para bureta.
 Cubitos de hielo.

Desarrollo experimental Figura2. Materiales y equipos a utilizar.

1. Asegurar que el termoagitador esté apagado e instalarlo correctamente.


2. Depositar el vaso de precipitado de 1 L sobre el termoagitador previamente lleno
de agua destilada hasta dicho volumen.

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Figura2. Materiales y equipos a utilizar.

3. Agregar agua destilada a una probeta graduada de 10 ml, hasta dicho menisco.
4. Utilizar un tapón o con el dedo de la mano para cubrir la parte superior de la
misma e invertirla rápidamente para introducirla en el vaso de precipitado de 1 L.
Asegurar la probeta con una pinza para bureta.

Figura3. Probeta invertida en agua líquida aforada a 10 mL.

5. Asegurarse de que el aire dentro de la probeta quede cubierto de agua y en


posición vertical. En caso contrario adicionar más agua o reajustar las pinzas.
6. Colocar el termómetro con una pinza, encender el termoagitador en una potencia
baja para poder controlar la temperatura y evitar gradientes bruscos de
temperatura. Calentar hasta 80°C.

En caso de no contar con un termoagitador, usar una parrilla calefactora y agitar


al líquido con una varilla de vidrio.

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Figura4. Control de la temperatura y termoagitador.

7. Cuantificar el cambio en el volumen del agua líquida con una aproximación de 1


ml en incrementos de temperatura de cada 2°C.
8. Una vez alcanzada la temperatura de 80°C, retirar del termoagitador el vaso de
precipitado de 1 L para que esta se enfríe.
9. Observar y cuantificar el cambio del volumen del agua líquida en intervalos de
2°C hasta un descenso en la temperatura de 60°C.
10. Rápidamente, extraer con una pipeta aforada de 100 ml el agua destilada (caliente)
del vaso de precipitado de 1 L. Mínimo tres veces.
11. Enfriar el sistema al adicionar cubitos de hielo al vaso de precipitado de 1 L con
sumo cuidado hasta que la interfase este sobre la probeta.
12. Cuantificar el volumen final del agua líquida hasta alcanzar un descenso de la
temperatura de 3°C.
Para el procedimiento es necesario que con el termómetro se tenga un buen control de
este al realizar las mediciones para evitar el aumento en el error.
Cálculos
 Registre las lecturas de temperatura y volumen en la Tabla 1 (ver Anexo). Debido
a que el menisco de la probeta está invertido existe un pequeño error de lectura,
por ello se debe de restar 0.2 mL a los volúmenes para corregir la desviación.
 Use los valores medidos de temperatura y volumen a 3 °C, y a la presión
atmosférica para calcular el número de moles de aire mediante la ecuación (5) y
registre los cálculos en la Tabla 1.

𝑃𝑎𝑡𝑚 𝑉
𝑛𝑎𝑖𝑟𝑒 = (5)
𝑅𝑇
Suponga que la presión de vapor del agua es despreciable respecto con la presión
atmosférica a esa baja temperatura.
 Calcule la presión parcial de aire en la mezcla de gases a cada temperatura
mediante la ecuación (6).

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𝑛𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑅𝑇
𝑃𝑎𝑡𝑚 = (6)
𝑉

 Determine la presión de vapor de agua a cada temperatura utilizando la ecuación


(7).
𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 − 𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒 (7)
 Grafique ln P vs 1/T. Analice si se obtiene una relación lineal, si es así, determine
la pendiente de la recta.
 Calcule la presión de vapor mediante la ecuación de Antoine y compare resultados
con los obtenidos mediante la ecuación (7).
 Calcule ΔHv del agua usando la ecuación (3). Compare el valor obtenido con el
de la literatura y calcule el error porcentual con la siguiente ecuación.

|𝑥𝑖 − 𝑥𝑇 |
%𝐸 = ∙ 100
𝑥𝑇
Donde 𝑥𝑖 es el valor obtenido de la medición y 𝑥𝑇 el valor real.

 Determinar la presión de vapor del agua a 65ºC usando la ecuación obtenida del
ajuste, del gráfico. El valor de literatura es 250,42 hPa.

Resultados
A continuación, debe presentar la Tabla 2 y 3 con los datos experimentales obtenidos y
calculados.
Tabla 2. Datos experimentales obtenidos y calculados.
No. Temperatura Volumen Volumen Presión Presión del 1/T Ln Pv
De del sistema del aire de vapor de parcial del vapor de
evento T(K) (mL) agua (mL) aire (hPa) agua Pv
(hPa)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

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Tabla 3. Presión de vapor del agua y error en la medición.
No. De Temperatura del Presión del vapor de agua Pv (hPa)
evento sistema
Ley de Gases %E Ec. Antoine %E
T(K)
Ideales
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

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Conclusiones

El diseño de un experimento es de suma importancia para obtener datos experimentales


que nos den una respuesta o alguna solución a un problema. Saber cómo llevar a cabo
uno y sobre todo obtener tales datos de alguna medición es de gran interés para la
formación del Ingeniero Químico ya que, por ejemplo, para conocer la cantidad de calor
y trabajo que se necesita para llevar a cabo un proceso industrial es necesario determinar
las propiedades termodinámicas de las sustancias involucradas, así como la entalpía de
vaporización, la presión de vapor, entre otras.
El ingeniero químico debe de ser capaz de plantear un experimento teniendo o no el
equipo adecuado, pero si los conceptos de cómo funciona la química y las propiedades
físicas de las sustancias, así como de conocimientos sólidos que nos permitan tomar
decisiones y solucionar problemas, en este caso como determinar alguna propiedad.
En cuanto a la investigación, sirvió como reforzamiento de los conocimientos, así como
también la aplicación de cursos anteriores por lo que para el desarrollo de esta práctica;
la intención de la misma fue con tal objetivo. Dicho experimento se diseñó sin necesidad
de utilizar un equipo especializado, solo con el conocimiento y la creatividad.

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Bibliografía

Cengel & Boles (2012). Termodinámica. McGrawHill. 7 ed. México.


Chang (2010). Química. McGrawHill. 6 ed. México.
Chumacero (2014). Fisicoquímica. McGrawHill. 1 era ed. México.
Felder & Rousseau (2004). Principios elementales de los procesos químicos. Limusa Wiley. 3era
ed. México.
Smith, Van Ness & Abbott. (2007). Introducción a la termodinámica en ingeniería química.
McGrawHill, 7ed. México.
Ompany, Calvo & López (2011). Presión de vapor del agua por debajo de 100°C: calor de
vaporización. Recuperado el 14 de septiembre de 2018 de
http://mandelbrot.fais.upm.es/html/Laboratorios/Termodinamica/Informes_2011/curso_2011-
12/corregidos_P3/PRACTICA%203.pdf

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Anexos

Constantes de la ecuación de Antoine para las presiones de vapor de sustancias


puras.

Fuente: (Smith, Van Ness & Abbott, 2007).

10 | P á g i n a
Tabla 1. Formato para la medición de los datos experimentales.

Número Temperatura del Temperatura del sistema Volumen medido


de evento sistema (°C) T (K) (mL)

1 80

2 78

3 76

4 74

5 72

6 70

7 68

8 66

9 64

10 62

11 60

12 5

13 4

14 3

11 | P á g i n a
Presiones de vapor del agua a 101.325 kPa

12 | P á g i n a

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