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MARCO TEÓRICO
En este capítulo, se describen de manera global los conceptos y temas necesarios para la
interpretación y validación de la presente investigación, se aborda el tema de la corrosión,
su perspectiva electroquímica, y su importancia en los procesos industriales, así como sus
teorías de medición como la extrapolación de Tafel y la técnica de espectroscopía de
impedancia (EIS). Se define la técnica SPU, así como sus aplicaciones actuales y ventajas.
2.1 CORROSIÓN
La corrosión se define como ataque destructivo de un material por reacción con su entorno.
Las graves consecuencias del proceso de corrosión se han convertido en un problema de
importancia mundial. Además de la presencia cada vez más cotidiana de esta forma de
degradación, la corrosión provoca paradas en la planta, desperdicio de recursos valiosos,
pérdida o contaminación del producto, reducción de la eficiencia, mantenimiento costoso
y un diseño excesivo. El aspecto multidisciplinario de los problemas de corrosión
combinados con las responsabilidades distribuidas asociadas con tales problemas solo
aumenta la complejidad del tema.
Las máquinas, equipos y los productos funcionales pueden fallar debido a la corrosión, de
tal manera que provoquen lesiones personales debido a la elección de los materiales, el
cumplimiento de los procedimientos de fabricación y el control de los productos para
minimizar las lesiones personales, al final implicando consideraciones económicas. Con
todas las decisiones económicas, la base para la acción es un compromiso entre los
beneficios generados por un cierto nivel de control de corrosión y los costos que se
obtendrían si ese nivel de control no se mantuviera.
El costo global de la corrosión se estima en US $ 2,5 trillones, lo que equivale al 3,4% del PIB
mundial (2013). Al utilizar las prácticas de control de corrosión disponibles, se estima que
se podrían lograr ahorros de entre el 15 y el 35% del costo de la esta; es decir, entre US $
375 y $ 875 mil millones anuales sobre una base global. Estos costos típicamente no
incluyen la seguridad individual o las consecuencias ambientales. A través de, incidentes,
paradas forzadas, accidentes, etc, varias industrias se han dado cuenta de que la falta de
gestión de la corrosión puede ser muy costosa y que, a través de una adecuada gestión de
esta, se pueden lograr ahorros significativos en los costos durante toda la vida útil de un
activo.
Un ejemplo de grandes pérdidas por corrosión que se podría haber evitado y que llamó la
atención del público en numerosas ocasiones desde la década de 1960 está relacionado con
el diseño, la construcción y las prácticas operativas de los graneleros. En 1991, más de 44
grandes graneleros se perdieron o sufrieron daños críticos y más de 120 marineros
perdieron la vida. Un caso muy visible fue el MV KIRKI, construido en España en 1969 por
diseñadores daneses. En 1990, mientras operaba en la costa de Australia, la sección de proa
completa se desprendió del barco. Milagrosamente, no se perdieron vidas, hubo poca
contaminación y el barco fue rescatado. Ha habido muchos otros relacionados con grandes
fallas catastróficas, aunque en muchos casos hay poca o ninguna evidencia sólida cuando
los barcos llegan al fondo.
Por otro lado, en México un ejemplo de daños por corrosión con responsabilidades
compartidas fue la explosión de alcantarillado que causó la muerte de más de 200 personas
en Guadalajara, en abril de 1992. Además de las muertes, la serie de explosiones dañó 1600
edificios e hirió a 1500 personas. Los costos de daños se estimaron en 75 millones de dólares
estadounidenses (de la época). La explosión de la alcantarilla se debió a la instalación de
una tubería de agua por parte de un contratista varios años antes de la explosión que filtró
agua en una línea de gasolina que se encontraba debajo. La posterior corrosión de la tubería
de gasolina, a su vez, causó fugas de gasolina en las alcantarillas.
Todos los metales presentan una tendencia a oxidarse (perder electrones) que se cuantifica
por medio de este potencial de oxidación o electronegatividad; cuanto más alto sea este
valor, más noble es el metal, es decir, se oxida con mayor dificultad. La tabla en la que se
representan estos valores se conoce como serie galvánica, y es de gran utilidad a la hora de
seleccionar un material para una aplicación específica. Los metales menos electronegativos
actúan como cátodos, mientras que los más electronegativos se comportan como ánodos,
corroyéndose. El efecto corrosivo es tanto mayor cuanto más separados se encuentren los
dos metales en la tabla de electronegatividad.
Corrosión localizada: Se caracteriza por que la degradación del metal en áreas concretas o
localizadas.
Corrosión por picadura (pitting): Ocurre como un proceso de disolución anódica local
donde la pérdida de metal se acelera debido a la presencia de un ánodo de pequeño tamaño
y un cátodo mucho mayor, y produce pequeños cráteres en las piezas afectadas. Está muy
localizada. Este tipo de corrosión tiene otras formas derivadas:
Corrosión selectiva: Actúa únicamente sobre metales nobles como oro-cobre o plata-
cobre. Lo peor de este tipo de ataques es que la corrosión del metal involucrado genera
una película que recubre las picaduras y hace parecer al metal corroído como si no lo
estuviera, por lo que es muy fácil que se produzcan daños en el metal al someterlo a
solicitaciones mecánicas.
Antes de descubrir el mecanismo por el que ocurre la corrosión, el hombre sólo pudo medir
las consecuencias de este proceso, y surgieron métodos gravimétricos y analíticos que
evaluaron el grado de deterioro de los materiales metálicos, determinando la cantidad de
material que se transformaba y perdía por corrosión, midiendo las variaciones de peso, o
determinando la cantidad de material que pasaba a forma iónica en una solución corrosiva.
Posteriormente, en 1905 Tafel descubrió una relación empírica entre el voltaje y el flujo de
carga, con lo que se inició el estudio del mecanismo de la corrosión, pero no fue sino hasta
1938 cuando Wagner y Traud, sentaron las bases de la teoría del potencial mixto, la cual
postula que aun sin asumir la existencia de ánodos y cátodos locales, se pueden explicar las
reacciones de corrosión si se asume que las reacciones parciales de oxidación y reducción
ocurren en la interfase metal/electrolito y que estas reacciones están en constante cambio
bajo una distribución estadística de tiempo.
Wagner y Traud, también mostraron que, bajo ciertas circunstancias, es posible calcular la
velocidad de la reacción usando métodos electroquímicos, donde obtuvieron buenas
correlaciones de velocidades de corrosión a través de curvas de polarización usando lo que
ahora se conoce como “Extrapolación de Tafel”.
2.5.1 ELECTRODO
La variación de potencial por el paso de una densidad de corriente (i) se conoce como
polarización. Una curva de polarización es la representación del potencial (E) frente al
logaritmo de la densidad de corriente (log(i)). La diferencia de potencial de polarización
entre el ánodo y el cátodo es la fuerza electromotriz (FEM) del sistema en corrosión. La
corriente en el potencial de corrosión (Ecorr), se defne como corriente de corrosión (Icorr)
del sistema. La Figura 1 muestra la curva de polarización obtenida utilizando acero al
carbono en ácido sulfúrico (H2SO4) 1,0 N, a temperatura de 30o C
FIGURA XXX
El tiempo requerido para determinar la extrapolación de Icorr por Tafel es de aproximadamente tres
horas, lo que corresponde al tiempo aproximado para la configuración experimental y la generación
de una curva de polarización catódica a una velocidad de barrido lento comúnmente empleada de
600 mV / h. En comparación, una evaluación gravimétrica comparable (medición de pérdida de
masa) en un metal o aleación resistente a la corrosión podría llevar meses, o más. Una limitación
del método de extrapolación de Tafel es la gran posibilidad de alejarse de Ecorr, que tiende a
modificar la superficie, de tal manera que si la medición se repite, la muestra se debe volver a
preparar después de los procedimientos iniciales y se debe permitir que se estabilice nuevamente.
El electrolito hasta alcanzar un Ecorr de estado estable. En consecuencia, el método de
extrapolación de Tafel no es susceptible de estudios que requieren mediciones más rápidas o incluso
continuas de Icorr.
La espectroscopia de impedancia, también conocida como EIS (por sus siglas en inglés,
Electrochemical Impedance Spectroscopy) es una técnica relativamente moderna, ya que
su aparición data de los años setenta. Debe su existencia a la aparición de circuitos
electrónicos suficientemente rápidos y sensibles para generar y analizar una señal de
frecuencia y fase variable
Figura XXX
Los métodos de deposición de materiales por SPU han sido empleados para producir una
gran cantidad de películas delgadas. Esencialmente, se ocupa de un material a depositar,
un precursor y una capa de sustrato donde será depositado el elemento. El precursor servirá
como transporte para el elemento a depositar.
Recubrimiento Recubrimiento
CVD ALE Sol-Gel SPU
por Giro por Inmersión
La técnica SPU es muy versátil y ha sido utilizada para la producción de capas delgadas y
gruesas, revestimientos cerámicos y polvos, incluso puede ser usada para la producción de
películas multicapas. Es relativamente económica en comparación a las demás técnicas de
deposición, especialmente lo referente al equipo requerido ya que no se necesitan químicos
o soluciones de muy alta pureza. Esta técnica ha sido empleada por bastante tiempo en la
industria del vidrio y en la generación de celdas solares.
Entre las principales ventajas de la técnica SPU sobre otros métodos semejantes se
encuentran:
• Eficiencia económica.
• Aplicación en sustratos con geometrías complejas.
• Revestimientos de relativa alta calidad y homogeneidad.
Los atomizadores generan variaciones en los resultados del tamaño de la gota, el rango de
atomización y la velocidad inicial de la gota.
Dada la basta cantidad de materiales que pueden ser procesador por esta técnica, el bajo
costo de la misma y su facilidad de implementación, existe una gran gama de aplicaciones,
entre las más destacadas se pueden mencionar la obtención de materiales utilizados para
celdas solares a base de TiO2, CuO, CuInS2 y CuSbS2.