QInorganica S03 A v03 PDF

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
Facultad de Ingeniería Química y Textil
Tema:
Estado Sólido Inorgánico
Curso: Química Inorgánica – QU216 A
04/04/2019
Prof.: Mg. Ing. Roger Gago Tolentino
1
Importancia
Contribuye a la tecnología moderna generando, las siguientes actividad

entre otras:
i. Producción, transmisión, almacenamiento y consumo de energía
eléctrica.
ii. Impulso a la investigación y desarrollo de nuevos materiales:
superconductores, fotoconductividad.
iii. Desarrollo cibernético.
iv. Materiales especiales para viajes espaciales, para catálisis (zeolitas),
pulsos de luz (fibras ópticas), diodos de luz (inverso a celdas
fotovoltaicas).
v. Entre otros.
2
Estado Sólido Inorgánico
Se considera constituido por un ordenamiento tridimensional de iones, ya

que contiene en su red cristalina cationes y aniones, que generan dos clases
de interacciones:
a) Atracciones máximas Catión – Anión

b) Repulsiones mínimas Catión – Catión, Anión – Anión
Las estructuras de los sólidos inorgánicos, no contienen moléculas discretas

como tales, sino conjuntos extensos de átomos o iones.
Éstas se analizan considerando a los átomos que los conforman como
esferas, proceso que se conoce como empaquetamiento simple.
3
Empaquetamientos Compactos
Sitios tetraédricos y octaédricos
El término empaquetamiento compacto se refiere al aprovechamiento
más eficaz el espacio de la red tridimensional del sólido cuando se juntan
esferas rigidas iguales.
Barlow demostró que solo existen dos maneras de alcanzar un empate
compacto esferas (átomos) rigidaz iguales, por:
1) Empaquetamiento cúbico compacto
En la red cúbica de caras centradas (F) con un punto reticular en cada
vértice y uno en el centro de cara.
2) Empaquetamiento hexagonal compacto (A, B o C)
Un punto reticular en cada vértice, y uno en los centros de un par de
caras opuestas.
En ambos empaques, el 74% del volumen de la celda está ocupado par
por esferas (átomos) habiendo un 26% de huecos o espacio libre.
La densidad o eficiencia de empaquetamiento es del 74%.
4
Así, en la estructura hexagonal compacta, cada esfera (átomo) está rodeada

de 12 esferas equidistantes : 6 en la primera capa, 3 en la capa inmediata
superior y 3 en la parte inferior.
Celda unitaria
(ehc)
N.C.=12
El número de
coordinación (N.C.) de
cada átomo en una
estructura de empaque
compacto es 12
5
6
Una característica importante de las estructuras de empaque compacto es
la forma y el número de huecos que quedan entre las esferas (átomos) en
los acomodos de éstas.
1) Huecos o sitios octaédricos (N.C. =6)

Cada hueco está rodeado por 6 esferas, 3 en la parte superior y 3 en la
parte inferior. Los centros de las esferas constituyen los vértices del
octaedro.
7
2) Huecos o sitios tetraédricos (N.C. =4)
• Cada átomo (esfera) descansa sobre 3 átomos y sus
centros se localizan en los vértices de un tetraedro.
• Si el conjunto tiene n esferas, se formarán 2n huecos
tetraédricos.
Para ambos casos:
X  Son las esferas (átomos o iones) que forman los vértices de un
octaedro o tetraedro que conforma la estructura compacta.
M  Es el átomo o ion que ocupa el sitio octaédrico o tetraédrico.
 Los huecos octaédricos son más grandes que los sitios tetraédricos, están
rodeados por 6 átomos en vez de 4.
 El empaque hexagonal compacto y el cúbico son los más simples y se
hallan con mayor frecuencia en las estructuras cristalinas de gases nobles
y elementos metálicos.
8
 Las redes cristalinas más comunes son:
a. Cúbica (N.C.=8)  CsCl, CaF2
b. Octaédrica (N.C.=6)  NaCl, TiO2 (rutilo)
c. Tetraédrica (N.C.=4)  ZuS, CuCl
 La relación entre radios catiónicos (rC) y radios aniónicos (rA) de cada

estructura:
Estructura Tetraédrica Octaédrica Cúbica

𝑟𝐶
ൗ𝑟𝐴 0.221 0.414 0.732
𝑟𝐶 + 𝑟𝐴 𝑟𝐶 + 𝑟𝐴 𝑟𝐶 + 𝑟𝐴
Fórmula = 3ൗ = 3ൗ = 3
𝑟𝐴 2 𝑟𝐴 2 𝑟𝐴
9
A) OCUPACIÓN DE SITIOS TETRAEDRICOS EN EMPAQUETAMIENTOS
COMPACTOS
En las formulas de lo sólidos inorgánicos:
X  Son las esferas (átomos o iones) que forman los vértices de un
octaedro o tetraedro que conforma la estructura compacta.
M  Es el átomo o ion que ocupa el sitio octaédrico o tetraédrico.
 Fracción ocupada: 1/1= 100% de los sitios

Fórmula: 𝑀 1 𝑋 = 𝑀2 𝑋 Número de coordinación
8( ) 4 (catión-anión): N.C.=4:8
1
Cúbico compacto (CC): Hexagonal compacto (HC):

o Fluorita: CaF2
o Li2S o No existen
10
COMPACTOS

a. Fórmula CC: 𝑀8(3) 𝑋4 → 𝑀6 𝑋4 = 𝑀3 𝑋2
4
N.C.=4:6
o Fluorita: CaF2
o Li2S
b. Fórmula HC: 𝑀12(3) 𝑋6 → 𝑀9 𝑋6 = 𝑀3 𝑋2

4
o No existen
11
COMPACTOS
a. Fórmula CC: 𝑀8(1) 𝑋4 → 𝑀4 𝑋4 = 𝑀𝑋
4
N.C.=4:4
o Blenda: α-ZuS
o CuCl
o Chalcopirita (2 celdas): CuFeS2
b. Fórmula HC: 𝑀8(1) 𝑋4 → 𝑀4 𝑋4 = 𝑀𝑋
2
N.C.=4:4
o Wurtzita: β-ZuS
o Todos los halogenuros de Cu y Ag
o Todos los sulfuros, óxidos y seleniuros de 12
elementos divalentes: Be, Mg, Zn,…
COMPACTOS
 Fracción ocupada: 3/8= 37.5% de los sitios
Fórmula : 𝑀 3 𝑋4 → 𝑀3 𝑋4
8( )
8
N.C.=4:3 (No se cumple en todos los átomos)
a. Cúbico compacto CC:
o β-In2CdS4
o Ag2HgI4
o Al2XTe4 con X:Zn,Cd,Hg
b. Hexagonal compacto HC:
o Fenacita: Be2SiO4
o Willemita: Zn2SiO4
o Berthierita: Fe2SbO4 13
COMPACTOS
Fórmula : 𝑀 1 𝑋
12( ) 6
→ 𝑀4 𝑋6 → 𝑀2 𝑋3 N.C.=4:6
3

o α-Ga2S3

o β-Ga2S3
o Corindón: Al2O3
o Fe2O3 14
COMPACTOS
8( ) 4
→ 𝑀2 𝑋8 → 𝑀𝑋2 N.C.=8:4
4

o Cu2O
o HgI2 (β,α)
o ZnCl2 (α,Ϫ)
o β- ZnCl2
15
COMPACTOS
 Fracción ocupada: 1/8= 12.5% de los sitios
8( ) 4
→ 𝑀𝑋4
8

o SnI4
o TiBr4
o Ni(CO)4
o No existen
16
B) OCUPACIÓN DE SITIOS OCTAEDRICOS EN EMPAQUETAMIENTOS
COMPACTOS
Fórmula : 𝑀𝑋 N.C.=6:6

o Halita: NaCl
o TiO, VO, MnO, FeO
o CrN, AgCl, AgBr
o Niquelita: NiAg
o PtSe, MnSe, CrS, CoS
o FeS, NiS 17
COMPACTOS
Fórmula : 𝑀 2 𝑋 → 𝑀4 𝑋6 → 𝑀2 𝑋3 N.C.=6:4
6( ) 6
3

o No existe

o Corindón: α-Al2O3
o Fe2O3, Cr2O3, V2O3
o Illmenita: FeTiO3 18
COMPACTOS
Fórmula : 𝑀𝑋2

o Anatasa: β-TiO2
o CdCl2

o Rutilo: α-TiO2
o CdI2
o Molibdenita: MoS2 19
COMPACTOS

o CrCl3
o RuCl2
o AlCl3
o BiI3
o SbI3
o FeCl3, FeBr3 20
COMPACTOS

o Α-UF5
o UCl5

o MoCl5
o NbCl5
o TaCl5 21
C) OCUPACIÓN DE SITIOS TETRAEDRICOS Y OCTAEDRICOS EN
EMPAQUETAMIENTOS COMPACTOS
 Fracción tetraédrica: 1/1 Fórmula :
Fracción octaédrica: 1/1 𝑀3 𝑋 → 𝑀2 𝑀′ 𝑋
Ocupa los sitios
octaédricos
a. Cúbico compacto CC: 𝑀8 𝑀4′ 𝑋4 → 𝑀2 𝑀′ 𝑋
o (NH4)3AlF6
o Criolita: Na3AlF6

o No existe
22
Fracción octaédrica: 1/8 𝑀9 𝑋8 → 𝑀8 𝑀′ 𝑋8

o Co5S8
o Pentlandita: (Ni,Fe)9S8

o No existe
23
Fracción octaédrica: 1/3 𝑀2 𝑋3 → 𝑀𝑀′ 𝑋3

o α-In2S3

o Wollastonita: CaSiO3
24
′
Fracción octaédrica: 1/2 𝑀 3 𝑋4 → 𝑀𝑀2 𝑋4
M = Al, Co, Fe, Mn, Cr, V, Ga, Ir
M’= Ni, Mg, Cu, Zn, Co, Fe, Mn
X= O, S, Se, Te

o Espinela: Al2MgO4

o Olivino: (Mg.Fe)2 SiO4 25
Fracción octaédrica: 1/3 𝑀4 𝑋3 → 𝑀3 𝑀′𝑋3

o No existen

o Topacio: Al2SiO4(OH.F)2
26
El arreglo de átomos en los empaquetamientos compactos, se basan en los
patrones de difracción de rayos X que indican que las redes cristalinas se
acomodan en formas geométricas compactas:
 Cúbico de cuerpo centrado, NC=8 (32% vacíos).

 Cúbico de caras centradas y empaquetamiento hexagonal compacto,
NC=12 (26% vacíos).
27
28

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Facultad de Ingeniería Química y Textil

Contribuye a la tecnología moderna generando, las siguientes actividad

Se considera constituido por un ordenamiento tridimensional de iones, ya

a) Atracciones máximas Catión – Anión

Las estructuras de los sólidos inorgánicos, no contienen moléculas discretas

Así, en la estructura hexagonal compacta, cada esfera (átomo) está rodeada

1) Huecos o sitios octaédricos (N.C. =6)

 La relación entre radios catiónicos (rC) y radios aniónicos (rA) de cada

Estructura Tetraédrica Octaédrica Cúbica

 Fracción ocupada: 1/1= 100% de los sitios

Cúbico compacto (CC): Hexagonal compacto (HC):

 Fracción ocupada: 3/4= 75% de los sitios

b. Fórmula HC: 𝑀12(3) 𝑋6 → 𝑀9 𝑋6 = 𝑀3 𝑋2

a. Cúbico compacto CC:

b. Hexagonal compacto HC:

a. Cúbico compacto CC:

a. Cúbico compacto CC:

a. Cúbico compacto CC:

a. Cúbico compacto CC:

b. Hexagonal compacto HC:

a. Cúbico compacto CC:

b. Hexagonal compacto HC:

a. Cúbico compacto CC:

a. Cúbico compacto CC:

b. Hexagonal compacto HC:

b. Hexagonal compacto HC:

a. Cúbico compacto CC:

b. Hexagonal compacto HC:

a. Cúbico compacto CC:

b. Hexagonal compacto HC:

a. Cúbico compacto CC:

b. Hexagonal compacto HC:

a. Cúbico compacto CC:

b. Hexagonal compacto HC:

 Cúbico de cuerpo centrado, NC=8 (32% vacíos).

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