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Tema:
Química de las Soluciones Acuosas y
Sistemas Ácido-base
Curso: Química Inorgánica – QU216 A
11/04/2019
Prof.: Mg. Ing. Roger Gago Tolentino
1
Importancia
Procesos químicos
Procesos industriales
Procesos biológicos
Control de reacciones (velocidad)
2
Soluciones Acuosas
Solución o disolución
Soluto Solvente
3
Soluciones Acuosas
Solvente
A. Acuosos
Forman soluciones acuosas, el más común, agua, la que es una sustancia
polar con fuerzas intermoleculares llamadas puentes de hidrogeno.
Alta constante dieléctrica ε0 = 81 (18°)
Es el resultado de las interacciones dipolo - dipolo de fuerzas
intermoleculares de las moléculas de agua, y depende de la variación de la
temperatura.
4
Soluciones Acuosas
Solvente
B. No acuosos
Son los que forman soluciones no acuosas, y pueden ser:
i. Polares
5
Soluciones Acuosas
Solvente
B. No acuosos
Son los que forman soluciones no acuosas, y pueden ser:
ii. No Polares
𝐶𝐶𝑙4 𝐶6 𝐻6 𝐶𝐻𝐶𝑙3
iii. Protónicos
• Muestran un comportamiento ácido – base.
• Se auto ionizan dando protón y neutrón.
+ −
2 𝐻𝐹(𝑎𝑐) ↔ 𝐻2 𝐹(𝑎𝑐) + 𝐹(𝑎𝑐)
6
Soluciones Acuosas
Solvente
B. No acuosos
iii. Protónicos
HF Fluoruro de hidrogeno líquido
A 0°C tiene una constante dieléctrica (ε0=83.6) similar a la del H2O.
Es eficaz disolvente de sustancias iónicas.
En solución concentrada presenta enlaces del tipo puente hidrogeno.
Se auto ioniza formando la especie HF2- que es muy estable:
+ −
3 𝐻𝐹(𝑎𝑐) ↔ 𝐻2 𝐹(𝑎𝑐) + 𝐻𝐹2(𝑎𝑐)
En estas condiciones se comporta como un ácido de Brönsted-Lowry muy
fuerte. Disuelve a muchas sales iónicas:
𝐿𝑖𝐹 + 𝐻𝐹 → 𝐿𝑖 + + 𝐻𝐹2−
𝐵𝑎𝐹2 + 𝐻𝐹 → 𝐵𝑎2+ + 2 𝐻𝐹2−
7
Soluciones Acuosas
Solvente
B. No acuosos
iii. Protónicos
HF Fluoruro de hidrogeno líquido
Muchos compuestos orgánicos e inorgánicos son miscibles en HF(l):
𝑆𝑏𝐹5 + 𝐻𝐹 → 𝐻+ + 𝑆𝑏𝐹6−
𝐶𝑙3 𝐹3 + 𝐻𝐹 → 𝐶𝑙𝐹2+ + 𝐻𝐹2−
𝐶𝐻3 𝑂𝐻 + 𝐻𝐹 → 𝐶𝐻3 𝑂𝐻2+ + 𝐹 −
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻𝐹 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻2+ + 𝐹 −
Con otras sustancias sufre solvólisis completa:
𝑁𝑎𝐶𝑁 + 𝐻𝐹 → 𝐻𝐶𝑁(𝑔) + 𝑁𝑎+ + 𝐹 −
El HF tiene muchas aplicaciones en los procesos de oxidación anódica
(electroquímica) y preparación de compuestos orgánicos fluorados
(CClF2). 8
Soluciones Acuosas
Solvente
B. No acuosos
iii. Protónicos
NH3 Amoniaco liquido
Disuelve muchos compuestos que no los disuelve el H2O, a pesar de tener
una ε0 baja (22 a 33.3°C).
Se autoioniza igual que el agua:
2 𝑁𝐻3 ↔ 𝑁𝐻4+ + 𝑁𝐻2−
Forma amino complejos de coordinación con los iones metálicos (Cu2+,
Ni2+, Zn2+):
2+
𝑁𝑖(𝑎𝑐) + 4𝑁𝐻3(𝑙) → 𝑁𝑖 𝑁𝐻3 4 2+ Ion tetraamino niquel (II)
Disuelve completamente a las sales de KI y KSCN. Produce reacciones de
neutralización:
𝐾𝑁𝐻2 + 𝑁𝐻4 𝐼 → 𝐾𝐼 + 2 𝑁𝐻3
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Soluciones Acuosas
Solvente
B. No Acuosos
iii. Protónicos
NH3 Amoniaco líquido
Presenta el fenómeno llamado amonolisis (A) y también metátesis (M).
Solvente
B. No Acuosos
iii. Protónicos
NH3 Amoniaco líquido
Tiene gran capacidad para disolver metales en especial a los metales
alcalinos formando soluciones llamadas electroruros metálicos, que son
excelentes agentes reductores.
Soluciones excelentes
Por descomposición
conductoras de 2 𝑁𝑎 / 𝑁𝐻3 → 2 𝑁𝑎𝑁𝐻2 + 𝐻2(𝑔)
gradual genera H2(g)
electricidad
Na+/e- Electroruros
(en forma abreviada) 11
Soluciones Acuosas
Solvente
B. No Acuosos
iii. Protónicos
NH3 Amoniaco líquido
Otros ejemplos como reductores:
𝑁𝑎+
* 𝑂2 + → 𝑁𝑎 𝑂2
𝑒−
𝐿𝑖 +
𝑁𝑎 𝑂2 + − (𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜) → 𝑁𝑎2 𝑂2
𝑒
+
𝐿𝑖
* 𝑂2 + − → 𝐿𝑖 𝑂2
𝑒
𝐿𝑖 +
𝐿𝑖 𝑂2 + − (𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜) → 𝐿𝑖2 𝑂2
𝑒
𝐿𝑖 +
* 2 𝑁𝐻4 𝑆 + 2 − → 2 𝐿𝑖2 𝑆 + 2 𝑁𝐻3(𝑔) + 𝐻2(𝑔)
𝑒 12
Soluciones Acuosas
Solvente
B. No Acuosos
iv. No Protónicos
CCl4 DMF DMSO THF BrF3
Los líquidos de HC (no polares) no solvatan fuertemente.
Los líquidos orgánicos solvatan fuertemente y no ionizan.
o Dimetilformamida, DMF.
o Dimetilsulfóxido, DMSO.
o Tetrahidrofurano, THF.
Los compuestos interhalogenados son disolventes metálicos muy polares,
son autoionizables.
2 𝐵𝑟𝐹3 ↔ 𝐵𝑟𝐹2+ + 𝐵𝑟𝐹4−
𝑃𝑂𝐶𝑙3 ↔ 𝑃𝑂𝐶𝑙2+ + 𝐶𝑙 −
13
Soluciones Acuosas
Solvatación
Propiedades generales
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Soluciones Acuosas
Solvatación
Propiedades generales
La constante dieléctrica representa la capacidad de disolución del disolvente sobre
sustancias polares y no polares.
Capacidad
5 20 50 80 aumenta
baja mediana alta
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Soluciones Acuosas
Solvatación
Propiedades generales
Se solvatan, que resulta de las interacciones del solvente y una de las especies del
soluto.
o Si la interacción ocurre entre el solute (sal) y el disolvente (agua) es hidratación.
3+ 2+
𝐴𝑙(𝐻2 𝑂)6 𝐶𝑢(𝐻2 𝑂)4
o La solvatación ocurre si existen sustancias disueltas (sales) en un solvente no
acuoso.
o Las energías de solvatación se determinan como entalpias de solución, Δhsol, del
compuesto iónico, por la expresión de Bohr:
Z+Z- : cargas iónicas
0 𝑍+. 𝑍− 1 d : distancias interiónicas, A
∆𝐻𝑠𝑜𝑙 = 1−
2𝑑 𝜀0 ε0 : constante dieléctrica del disolvente
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Soluciones Acuosas
Solvatación
Propiedades generales
Se solvatan, que resulta de las interacciones del solvente y una de las especies del
soluto.
o Cuando el solvente (H2O) reacciona con el ion NH4+, el fenómeno se llama
amonolisis.
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Soluciones Acuosas
Solvatación
Propiedades generales
Se solvatan, que resulta de las interacciones del solvente y una de las especies del
soluto.
o El solvente no acuoso amoniaco tiene la capacidad para disolver metales,
especialmente a los del grupo 1 (alcalinos) formando soluciones de color azul
llamadas electroruros metálicos que son excelentes reductores y conductores de
la electricidad.
𝑁𝑎(𝑠) + 𝑁𝐻3(𝑙) → 𝑁𝑎+ (𝑁𝐻3 )𝑛 + 𝑒 − (𝑁𝐻3 )𝑚
𝑁𝑎+ /𝑒 −
𝑂2(𝑔) + 𝑁𝑎+ /𝑒 − → 𝑁𝑎𝑂2
Estos sistemas se utilizan para clasificar las reacciones químicas inorgánicas, puesto
que relacionan la estructura con las propiedades de dichas reacciones.
Existen muchas definiciones ácido – base, generalmente relacionadas entre sí:
á𝑐𝑖𝑑𝑜1 → 𝐻3 𝑂+ + 𝑏𝑎𝑠𝑒1
Par conjugado
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂−
Las especies A1/B1 y B2/A2
A1 B2 A2 B1 son pares conjugados
ácido-base
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Sistemas Ácido - Base
B. Lewis (1924)
Ácido Sustancia que acepta par de electrones
Base Sustancia que dona par de electrones
ácido base
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Sistemas Ácido - Base
B. Lewis (1924)
Son ácidos de Lewis:
Los iones de metales de transición con orbitales d incompletos como: Al3+, Cu2+,
Ag+, Cr3+.
𝑨𝒍𝟑+ + 𝟔 𝑯𝟐 𝑶 ↔ 𝑨𝒍(𝑯𝟐 𝑶)𝟔 𝟑+
𝑪𝑶𝟐 + 𝟔 𝑯𝟐 𝑶 ↔ 𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑
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Sistemas Ácido - Base
C. Pearson (1963)
Establece el concepto de ácidos y bases duros y blandos.
ADB / BDB
ADBD Son sustancias que mantienen fuertemente unidos a los electrones de
valencia. No se polarizan con facilidad.
𝑨𝒍𝟑+
(𝑨𝑫) + 𝟔 𝑭 −
(𝑩𝑫) → 𝑨𝒍𝑭𝟔
𝟑−
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Sistemas Ácido - Base
C. Pearson (1963)
Establece el concepto de ácidos y bases duros y blandos.
𝑯𝒈𝟐+
(𝑨𝑩) + 𝟔 𝑰 −
(𝑩𝑩) → 𝑯𝒈𝑰𝟐
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Sistemas Ácido - Base
D. Lux - Flood
Se aplica en sistemas de sales fundidas que se obtienen a altas temperaturas.
𝑺𝒊𝑶𝟐−
𝟑 + 𝑪𝒂
𝟐+
b) 𝑷𝟐 𝑶𝟓 + 𝑵𝒂𝟐 𝑶 → 𝟐 𝑵𝒂𝑷𝑶𝟑
+ -
𝑶𝟐− 𝑶𝟐−
𝑺𝒊𝑶𝟐−
𝟑 + 𝑪𝒂
𝟐+
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Sistemas Ácido - Base
E. Franklin y Gutman
Desarrolla el concepto de los disolventes ácido-base o solvólisis o solvoácido.
Solvoácido
• Es un soluto capaz de donar un catión al solvente o aceptar in anion del solvente
de la disolución.
Ácido 26
Sistemas Ácido - Base
E. Franklin y Gutman
Solvoácido Catión del soluto
(solvoácido)
Cloruro de tionilo
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Sistemas Ácido - Base
BASE Cualquier especie química que reacciona con ácidos, cede aniones o
electrones, y acepta cationes.
• La definición incluye todas las reacciones Ácido-Base de Lewis y las REDOX
(transferencia completa de uno o más electrones).
• Involucra también, la insaturación de algunas reacciones AB:
𝑶𝑯− −
(𝒂𝒄) + 𝑶 = 𝑪 = 𝑶 → 𝑯𝑶𝑪𝑶𝟐(𝒂𝒄)
• Todas las definiciones AB se usan para sistematizar las reacciones químicas, incluyendo
las REDOX.
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Sistemas Ácido - Base
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