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NÚCLEO DE ANZOÁTEGUI
ESCUELA DE INGENIERÍA Y CIENCIAS APLICADAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA
Realizado por:
INGENIERO QUÍMICO
Asesor Académico
.
Ing. Luis Moreno
Asesor Académico
__________________________.
Ing. Luis Moreno
Asesor Académico
__________________________ . __________________________
Ing. Victoria Salazar MSc. Ing. Frank Parra
Jurado Principal Jurado Principal
iv
DEDICATORIA
A Dios, que hizo que todo esto fuera posible y me permitiera lograr
uno de mis sueños.
A mis padres Alfredo Solé Lugo y Luz Cordero, por su amor, trabajo y
sacrificio en todos estos años, gracias a ustedes he logrado llegar hasta aqu
y convertirme en lo que soy. Ha sido el orgullo y el privilegio de ser su hijo,
son los mejores padres. A mis hermanos Alfredo Alejandro y Jesús David,
por siempre apoyarme a lo largo de esta etapa de nuestras vidas
A todas las personas que me han apoyado y han hecho que el trabajo
se realice con éxito en especial a aquellos que me abrieron las puertas y
compartieron sus conocimientos.
v
AGRADECIMIENTO
vi
RESUMEN
vii
INDICE GENERAL
RESOLUCIÓN ................................................................................................ iv
DEDICATORIA ............................................................................................... v
AGRADECIMIENTO ....................................................................................... vi
RESUMEN ..................................................................................................... vii
INDICE GENERAL........................................................................................ viii
ÍNDICE DE FIGURAS ................................................................................... xiii
ÍNDICE DE TABLAS .................................................................................... xvii
CAPITULO I .................................................................................................. 21
EL PROBLEMA............................................................................................. 21
1.1 Planteamiento del problema ................................................................ 21
1.2 Introducción ......................................................................................... 23
1.3 Objetivos .............................................................................................. 24
1.3.1 Objetivo general ............................................................................ 24
1.3.2 Objetivos específicos..................................................................... 24
CAPITULO II ................................................................................................. 26
MARCO TEÓRICO ....................................................................................... 26
2.1 Antecedentes ....................................................................................... 26
2.2 Equilibrio líquido vapor ........................................................................ 28
2.2.1 Método gamma-phi para calcular el equilibrio líquido vapor .......... 29
2.2.2 Método phi-phi para calcular el equilibrio líquido vapor ................. 30
2.3 Ecuaciones de estado ......................................................................... 31
2.3.1 Ecuación de los gases ideales ...................................................... 31
2.3.2 Ecuación virial ............................................................................... 32
2.3.3 Ecuaciones cúbicas de estado ...................................................... 33
2.3.3.1 Ecuación de Van der Waals ................................................... 35
2.3.3.2 Ecuación de Redlich Kwong ................................................... 35
viii
2.3.3.3 Ecuación de Soave-Redlich Kwong ........................................ 36
2.3.3.4 Ecuación de Peng Robinson .................................................. 36
2.4 Coeficiente de actividad ....................................................................... 36
2.4.1 Modelo de Margules ...................................................................... 37
2.4.2 Modelo de Van Laar ...................................................................... 38
2.4.3 Modelo de Wilson .......................................................................... 38
2.4.4 Modelo de NRTL (Non Random Two Liquids) ............................... 39
2.5 Fugacidad y coeficiente de fugacidad.................................................. 40
2.5.1 Ecuación virial truncada al segundo coeficiente virial ................... 40
2.5.2 Ecuaciones de estado cúbicas ...................................................... 41
2.6 Cálculo de la constante de equilibrio líquido vapor por correlaciones
generalizadas ............................................................................................ 43
2.6.1 Ley de Raoult ................................................................................ 43
2.6.2 Modelo de Wilson .......................................................................... 43
2.6.3 Correlación de Standing ................................................................ 44
2.7 Diagrama de fases de una mezcla binaria en equilibrio líquido vapor . 44
2.8 Diagrama de Fases de una Mezcla Multicomponentes en Equilibrio
Líquido Vapor ............................................................................................ 48
CAPITULO III ................................................................................................ 49
DESARROLLO DEL TRABAJO .................................................................... 49
3.1 Selección del modelo termodinámico adecuado para diferentes sistemas
de interés ................................................................................................... 49
3.1.1 Sistemas binarios en equilibrio líquido vapor ................................ 49
3.1.2 Sistemas binarios en equilibrio líquido vapor ................................ 51
3.2 Formulación del procedimiento de cálculo de puntos de burbuja y puntos
de rocío de sistemas binarios reales por el método gamma-phi................ 56
3.2.1 Cálculos comunes en el método gamma-phi................................. 57
3.2.1.1 Presión de vapor de cada componente .................................. 57
3.2.1.2 Cálculo del volumen molar de la fase vapor ........................... 58
ix
3.2.1.3 Cálculo del factor de compresibilidad ..................................... 58
3.2.1.4 Cálculo del volumen molar de la fase líquida para cada
componente ........................................................................................ 59
3.2.1.5 Cálculo del coef c ente de fugac dad del co ponente “ ” en la
mezcla ................................................................................................ 59
3.2.1.6 Cálculo del coeficiente de fugacidad de saturación de un
componente puro ................................................................................ 65
3.2.2 Cálculo de la presión de burbuja ................................................... 68
3.2.3 Cálculo de la presión de rocío ....................................................... 71
3.2.4 Cálculo de la temperatura de burbuja ........................................... 74
3.2.5 Cálculo de la temperatura de rocío ............................................... 77
3.3 Formulación del procedimiento de cálculo de puntos de burbuja y puntos
de rocío en sistemas multicomponentes, utilizando la constante de equilibrio
K para mezclas de hidrocarburos livianos ................................................. 81
3.3.1 Cálculos comunes en el método phi-phi ........................................ 82
3.3.1.1 Cálculo la presión de vapor de cada componente puro .......... 82
3.3.1.2 Cálculo del valor de la constante de equilibrio K por medio de
correlaciones generalizadas ............................................................... 83
3.3.1.3 Cálculo de la constante de equilibrio líquido vapor por el
método phi-phi .................................................................................... 85
3.3.1.3.1 Primera iteración .............................................................. 88
3.3.1.3.2 Segunda iteración ............................................................ 90
3.3.2 Cálculo de la temperatura de burbuja ........................................... 91
3.3.2.1 Cálculo preliminar empleando una correlación generalizada de
la constante de equilibrio líquido vapor............................................... 91
3.3.2.2 Cálculo de la temperatura de burbuja por el método phi-phi .. 93
3.3.3 Cálculo de la temperatura de rocío ............................................... 95
3.3.3.1 Cálculo preliminar empleando una correlación generalizada de
la constante de equilibrio líquido vapor............................................... 95
x
3.3.3.2 Cálculo de la temperatura de rocío por el método phi-phi ...... 97
3.3.4 Cálculo de la presión de burbuja ................................................... 98
3.3.4.1 Cálculo preliminar empleando una correlación generalizada de
la constante de equilibrio líquido vapor............................................... 98
3.3.4.2 Cálculo de la presión de burbuja por el método phi-phi ........ 100
3.3.5 Cálculo de la presión de rocío ..................................................... 102
3.3.5.1 Cálculo preliminar empleando una correlación generalizada de
la constante de equilibrio líquido vapor............................................. 102
3.3.5.2 Cálculo de la presión de rocío por el método phi-phi ............ 104
3.4 Obtención los diagramas termodinámicos empleando los resultados
calculados por el simulador didáctico ...................................................... 105
3.4.1 Cálculo de la curva de temperatura de burbuja para el sistema
etanol (1) – agua (2) a la presión de 101,3 KPa ................................... 105
3.4.1.1 Primera iteración................................................................... 106
3.4.1.2 Segunda iteración ................................................................. 109
3.4.1.3 Tercera iteración ................................................................... 111
3.4.2 Cálculo de la curva de punto de rocío para una mezcla de
hidrocarburos livianos .......................................................................... 113
3.4.2.1 Primera iteración preliminar .................................................. 114
3.4.2.2 Segunda iteración preliminar ................................................ 116
3.4.2.3 Tercera iteración preliminar .................................................. 116
3.4.2.4 Primera iteración................................................................... 117
3.4.2.5 Segunda iteración ................................................................. 118
3.4.2.6 Tercera iteración ................................................................... 119
3.4.2.7 Cuarta iteración .................................................................... 120
3.5 Validación de los resultados del simulador didáctico desarrollado, con
respecto a un simulador comercial .......................................................... 120
CAPITULO IV.............................................................................................. 122
xi
DISCUSIÓN DE RESULTADOS, CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
.................................................................................................................... 122
4.1 Selección del modelo termodinámico adecuado para diferentes sistemas
de interés ................................................................................................. 122
4.2 Formulación del procedimiento de cálculo de puntos de burbuja y puntos
de rocío de sistemas binarios reales por el método gamma-phi.............. 123
4.3 Formulación del procedimiento de cálculo de puntos de burbuja y puntos
de rocío en sistemas multicomponentes, utilizando la constante de equilibrio
K para mezclas de hidrocarburos livianos ............................................... 125
4.4 Obtención los diagramas termodinámicos empleando los resultados
calculados por el simulador didáctico ...................................................... 126
4.4.1 Sistemas binarios ........................................................................ 128
4.4.2 Sistemas multicomponentes........................................................ 138
4.5 Validación de los resultados del simulador didáctico desarrollado, con
respecto a un simulador comercial .......................................................... 146
4.5.1 Sistemas binarios ........................................................................ 146
4.5.2 Sistemas multicomponentes........................................................ 153
CONCLUSIONES ....................................................................................... 158
RECOMENDACIONES ............................................................................... 159
BIBLIOGRAFÍA ........................................................................................... 160
ANEXO A .................................................................................................... 163
ANEXO B .................................................................................................... 165
METADATOS PARA TRABAJOS DE GRADO, TESIS Y ASCENSO ......... 173
xii
ÍNDICE DE FIGURAS
xiii
Figura 3.14 Determinación de la presión de burbuja preliminar por medio de
una correlación generalizada de la constante de equilibrio líquido vapor ... 100
Figura 3.15 Determinación de la presión de burbuja por el método phi-phi 101
Figura 3.16 Determinación de la presión de rocío preliminar por medio de una
correlación generalizada de la constante de equilibrio líquido vapor .......... 103
Figura 4.1 Ventana de trabajo para evaluar el método gamma-phi en mezclas
binarias en equilibrio líquido vapor.............................................................. 124
Figura 4.2 Ventana de trabajo para evaluar el método phi-phi en mezclas
multicomponentes de hidrocarburos livianos en equilibrio líquido vapor .... 126
Figura 4.3 Ventana con los diagramas obtenidos por el simulador SELVA 128
Figura 4.4 Diagrama xy y Txy para el sistema binario metanol (1) agua (2) a
150 kPa ....................................................................................................... 129
Figura 4.5 Diagrama xy y Txy para el sistema binario etanol (1) agua (2) a 1
atm .............................................................................................................. 130
Figura 4.6 Diagrama yx y Txy para el sistema binario etanol (1) agua (2) a 1
atm .............................................................................................................. 131
Figura 4.7 Diagrama yx y Pxy para el sistema binario acetona (1) –
cloroformo (2) a 80°C.................................................................................. 132
Figura 4.8 Diagrama yx y Pxy para el sistema binario acetona (1) – metanol
(2) a 40° ...................................................................................................... 133
Figura 4.9 Diagrama yx y Pxy para el sistema binario acetato de metilo (1) –
metanol (2) a 90°C ...................................................................................... 134
Figura 4.10 Diagrama yx y Txy para el sistema binario metanol (1) - benceno
(2) a 30 psia ................................................................................................ 135
Figura 4.11 Diagrama yx y Txy para el sistema binario MTBE (1) - metanol (2)
a 3 atm ........................................................................................................ 136
Figura 4.12 Diagrama yx y Txy para el sistema binario benceno (1) - tolueno
(2) a 5 atm .................................................................................................. 137
xiv
Figura 4.13 Diagrama de presión versus temperatura la mezcla de prueba 1
.................................................................................................................... 138
Figura 4.14 Diagrama de presión versus temperatura la mezcla de prueba 2
.................................................................................................................... 139
Figura 4.15 Diagrama de presión versus temperatura la mezcla de prueba 3
.................................................................................................................... 140
Figura 4.16 Diagrama de presión versus temperatura la mezcla de prueba 4
.................................................................................................................... 141
Figura 4.17 Diagrama de presión versus temperatura la mezcla de prueba 5
.................................................................................................................... 142
Figura 4.18 Diagrama de presión versus temperatura la mezcla de prueba 6
.................................................................................................................... 143
Figura 4.19 Diagrama de presión versus temperatura la mezcla de prueba 7
.................................................................................................................... 144
Figura 4.20 Diagrama de presión versus temperatura la mezcla de prueba 8
.................................................................................................................... 145
Figura 4.21 Comparación del diagrama Txy según los resultados de ambos
simuladores para el sistema metanol (1) – agua (2) ................................... 148
Figura 4.22 Diagrama de error obtenido según los resultados de ambos
simuladores para el sistema metanol (1) – agua (2) ................................... 148
Figura 4.23 Diagrama de error el sistema etanol (1) – agua (2) ................. 149
Figura 4.24 Diagrama de error para el sistema 1-propanol (1) – agua (2) .. 149
Figura 4.25 Diagrama de error para el sistema acetona (1) – cloroformo (2)
.................................................................................................................... 150
Figura 4.26 Diagrama de error para el sistema acetona (1) – metanol (2) . 150
Figura 4.27 Diagrama de error para el sistema acetato de metilo (1) –
metanol (2) .................................................................................................. 151
Figura 4.28 Diagrama de error para el sistema metanol (1) – benceno (2) 151
Figura 4.29 Diagrama de error para el sistema MTBE (1) – metanol (2) .... 152
xv
Figura 4.30 Diagrama de error para el sistema benceno (1) – tolueno (2) . 152
Figura 4.31 Diagrama de error para la mezcla de prueba 1 ....................... 154
Figura 4.32 Diagrama de error para la mezcla de prueba 2 ....................... 154
Figura 4.33 Diagrama de error para la mezcla de prueba 3 ....................... 155
Figura 4.34 Diagrama de error para la mezcla de prueba 4 ....................... 155
Figura 4.35 Diagrama de error para la mezcla de prueba 5 ....................... 156
Figura 4.36 Diagrama de error para la mezcla de prueba 6 ....................... 156
Figura 4.37 Diagrama de error para la mezcla de prueba 7 ....................... 157
Figura 4.38 Diagrama de error para la mezcla de prueba 8 ....................... 157
Anexo B.1. Ventana de entrada al simulador SELVA ................................. 166
Anexo B.2 Ventana de información del programa....................................... 166
Anexo B.3 Ventana de selección del simulador SELVA ............................. 167
Anexo B.4 Ventana de trabajo del método gamma-phi............................... 168
Anexo B.5 Muestra de cálculo generada (Hoja 1)....................................... 169
Anexo B.6 Muestra de cálculo generada (Hoja 2)....................................... 170
Anexo B.7 Muestra de cálculo generada (Hoja 3)....................................... 171
Anexo B.8 Muestra de cálculo generada (Hoja 4)....................................... 172
xvi
ÍNDICE DE TABLAS
xvii
Tabla 3.15 Composición porcentual molar para la mezcla de prueba número
6 .................................................................................................................. 113
Tabla 3.16 Temperaturas de saturación de las sustancias puras de la mezcla
de prueba 6 a 116 psia ............................................................................... 114
Tabla 3.17 Constantes de equilibrio para la mezcla de prueba 6 a 116 psia y
63,23 °C determinado por la correlación de Standing................................. 114
Tabla 3.18 Fracción molar para la mezcla de prueba 6 a 116 psia y 63,23 °C
determinado por la correlación de Standing en la primera iteración ........... 115
Tabla 3.19 Resultados obtenidos en la segunda iteración para el punto de
rocío de la mezcla de prueba 6 por medio de la correlación de Standing a
116 psia ...................................................................................................... 116
Tabla 3.20 Resultados obtenidos en la tercera iteración para el punto de
rocío de la mezcla de prueba 6 por medio de la correlación de Standing a
116 psia ...................................................................................................... 116
Tabla 3.21 Valores de la constante de equilibrio líquido vapor calculadas por
el método phi-phi para determinar el punto de rocío de la mezcla 6 a 116 psia
.................................................................................................................... 117
Tabla 3.22 Fracción molar en fase líquida para la mezcla de prueba 6 a 116
psia y 63,23 °C determinado por el método phi-phi en la primera iteración 118
Tabla 3.23 Resultados obtenidos por el método phi-phi para determinar el
punto de rocío de la mezcla de prueba 6 a 116 psia en la segunda iteración
.................................................................................................................... 119
Tabla 3.24 Resultados obtenidos por el método phi-phi para determinar el
punto de rocío de la mezcla de prueba 6 a 116 psia en la tercera iteración 119
Tabla 3.25 Resultados obtenidos por el método phi-phi para determinar el
punto de rocío de la mezcla de prueba 6 a 116 psia en la cuarta iteración 120
Tabla 4.1 Datos de equilibrio del sistema metanol (1) – agua (2) a 150 kPa
.................................................................................................................... 129
Tabla 4.2 Datos de equilibrio del sistema etanol (1) – agua (2) a 1 atm ..... 130
xviii
Tabla 4.3 Datos de equilibrio del sistema 1-propanol (1) – agua (2) a 1 atm
.................................................................................................................... 131
Tabla 4.4 Datos de equilibrio del sistema acetona (1) – cloroformo (2) a 80°C
.................................................................................................................... 132
Tabla 4.5 Datos de equilibrio del sistema acetona (1) – metanol (2) a 40°C
.................................................................................................................... 133
Tabla 4.6 Datos de equilibrio del sistema acetato de metilo (1) – metanol (2) a
90°C ............................................................................................................ 134
Tabla 4.7 Datos de equilibrio del sistema metanol (1) – benceno (2) a 30 psia
.................................................................................................................... 135
Tabla 4.8 Datos de equilibrio del sistema MTBE (1) - metanol (2) a 3 atm . 136
Tabla 4.9 Datos de equilibrio del sistema benceno (1) - tolueno (2) a 5 atm
.................................................................................................................... 137
Tabla 4.10 Composición molar porcentual de la mezcla de prueba 1 y sus
datos de puntos de burbuja y rocío ............................................................. 138
Tabla 4.11 Composición molar porcentual de la mezcla de prueba 2 y sus
datos de puntos de burbuja y rocío ............................................................. 139
Tabla 4.12 Composición molar porcentual de la mezcla de prueba 3 y sus
datos de puntos de burbuja y rocío ............................................................. 140
Tabla 4.13 Composición molar porcentual de la mezcla de prueba 4 y sus
datos de puntos de burbuja y rocío ............................................................. 141
Tabla 4.14 Composición molar porcentual de la mezcla de prueba 5 y sus
datos de puntos de burbuja y rocío ............................................................. 142
Tabla 4.15 Composición molar porcentual de la mezcla de prueba 6 y sus
datos de puntos de burbuja y rocío ............................................................. 143
Tabla 4.16 Composición molar porcentual de la mezcla de prueba 7 y sus
datos de puntos de burbuja y rocío ............................................................. 144
Tabla 4.17 Composición molar porcentual de la mezcla de prueba 8 y sus
datos de puntos de burbuja y rocío ............................................................. 145
xix
Tabla 4.18 Comparación de resultados para el sistema metanol (1) - agua (2)
a 150kPa ..................................................................................................... 147
Tabla 4.19 Comparación de resultados para la mezcla de prueba 1 .......... 153
Anexo A.1 Parámetros de interacción binaria para el cálculo de los
coeficientes de actividad de los sistemas en fase líquida por la ecuación de
Wilson y NRTL ............................................................................................ 164
xx
CAPITULO I
EL PROBLEMA
22
unitarias de separación que involucran el equilibrio líquido vapor de las
sustancias participantes en las condiciones que se especifiquen, ejemplo de
ello es el empleo del diagrama de composiciones de una mezcla binaria en
equilibrio líquido vapor para el cálculo del número de platos teóricos de una
torre de destilación por el método gráfico de McCabe-Thiele.
1.2 Introducción
23
encuentra en equilibrio líquido vapor, predecir el comportamiento necesita de
ecuaciones más complejas que en el caso de una mezcla ideal.
1.3 Objetivos
24
3. Formular el procedimiento de cálculo de puntos de burbuja y puntos de
rocío en sistemas multicomponentes, utilizando la constante de equilibrio K
para mezclas de hidrocarburos livianos.
25
CAPITULO II
MARCO TEÓRICO
2.1 Antecedentes
Parra (2017) analizó una serie de datos del equilibrio líquido vapor del
sistema binario benceno-Isopropanol reportados por una publicación
especializada mediante la ecuación de Gibbs Duhem apoyado por el
programa Mathlab, evaluando el cumplimiento de las relaciones
fundamentales básicas, concluyendo que es termodinámicamente
consistente y dando certeza que los datos pueden ser empleados para el
diseño de las operaciones unitarias que involucran el sistema en estudio.
27
2.2 Equilibrio líquido vapor
(Ec. 2.1)
(Ec. 2.2)
(Ec. 2.3)
̂ ̂ (Ec. 2.4)
28
2.2.1 Método gamma-phi para calcular el equilibrio líquido vapor
Por definición, para la fase vapor se tiene
̂ ̂ (Ec. 2.5)
donde:
: Presión del sistema (atm)
̂ : Coeficiente de fugacidad del componente “i” en la mezcla en vapor
(adimensional).
̂ : Fugacidad del componente “i” en la mezcla en fase vapor (atm).
: Fracción molar del componente “i” en la mezcla en fase vapor
(adimensional)
29
donde:
: Coeficiente de fugacidad del componente “i” como sustancia pura en
condición de saturación (adimensional).
: Presión de vapor de la sustancia i pura (atm).
: Volumen del líquido puro a las condiciones de temperatura dadas
(cm3/gmol).
: Temperatura del sistema (K).
30
donde:
̂ : Coeficiente de fugacidad del co ponente “ ” en la ezcla líquida
(adimensional).
̂ : Fugacidad del componente “i” en la mezcla en fase líquida (atm).
: Fugacidad del componente “i” en fase líquida como sustancia pura (atm).
: Fracción molar del componente i en la mezcla en fase líquida
(adimensional)
Reemplazando la ecuación 2.5 y la ecuación 2.13 en la ecuación 2.4
se obtiene
̂ ̂ (Ec. 2.14)
Se definirá una variable de uso común en los cálculos de equilibrio
llamada constante de equilibrio .
(Ec. 2.15)
̂
̂
(Ec. 2.16)
31
presiones donde la suposición de no interacción entre las moléculas está
más próxima a la realidad. Sin embargo la otra simplificación de esta
ecuación de asumir que las moléculas tienen volumen despreciable hace que
sus resultados sean poco confiables.
(Ec. 2.17)
donde:
: Presión del sistema (atm)
: Volumen molar del fluido (cm3/gmol)
: Constante universal de los gases ideales (R=82,053 atm cm 3 gmol-1 K-1)
: Temperatura del sistema (K)
donde:
: Presión del sistema (atm)
: Volumen molar del fluido (cm3/gmol)
: Constante universal de los gases ideales (R=82,053 atm cm 3 gmol-1 K-1)
: Temperatura del sistema (K)
: Segundo coeficiente virial (cm3/gmol)
: Tercer coeficiente virial (cm6/gmol2)
: Cuarto coeficiente virial (cm9/gmol3)
32
sucesiva. A medida que aumenta el número de coeficientes viriales
empleados el aporte se hace menor. La ecuación virial truncada al segundo
coeficiente B, representa de forma satisfactoria el comportamiento de
muchos vapores a temperaturas subcríticas y presiones menores a 15 atm.
(Ec. 2.19)
(Ec. 2.21)
(Ec. 2.22)
donde:
: Temperatura crítica (K)
: Presión crítica (atm)
: Factor acéntrico (adimensional).
: Temperatura reducida (adimensional)
: Constante universal de los gases ideales (R=82,053 atm cm 3 gmol-1 K-1)
donde:
: Presión del sistema (atm)
33
: Volumen molar del fluido (cm3/gmol)
: Constante universal de los gases ideales (R=82,053 atm cm 3 gmol-1 K-1)
: Temperatura del sistema (K)
: Parámetro de interacción (atm cm6 gmol-2)
: Parámetro de interacción (cm3/gmol)
: Parámetro particular de la ecuación de estado (adimensional).
: Parámetro particular de la ecuación de estado (adimensional).
(Ec. 2.25)
(Ec. 2.26)
(Ec. 2.27)
( ) (Ec. 2.28)
donde:
: Parámetro particular de la ecuación de estado (adimensional)
: Parámetro particular de la ecuación de estado (adimensional)
: Parámetro de interacción (adimensional)
: Parámetro de interacción (adimensional)
( ): Parámetro de interacción particular de la ecuación de estado.
: Factor acéntrico (adimensional).
: Parámetro de la ecuación de estado (adimensional)
: Temperatura crítica (K)
: Presión crítica (atm)
34
Tabla 2.1 Parámetros de interacción de las ecuaciones de estado
cúbicas
(Ec. 2.30)
(Ec. 2.31)
(Ec. 2.33)
√
(Ec. 2.34)
35
2.3.3.3 Ecuación de Soave-Redlich Kwong
Es una modificación de la ecuación de Redlich Kwong, donde se
sustituye √ del término ( ) por una expresión que incluye al factor
acéntrico para mejorar los resultados en sustancias diferentes a los gases
nobles.
(Ec. 2.35)
( )
( )
(Ec. 2.36)
(Ec. 2.37)
( ) [ ( )( √ )] (Ec. 2.38)
( )
(Ec. 2.39)
( )
( )
(Ec. 2.40)
(Ec. 2.41)
( ) [ ( )( √ )] (Ec. 2.42)
36
composición, presión y temperatura. El coeficiente de actividad es un número
que representa el factor de la actividad química de una sustancia en su
concentración molar y se expresa por la letra . Por definición, el logaritmo
natural del coeficiente de fugacidad depende de la energía libre de Gibbs en
exceso. Se han desarrollado modelos para determinar la energía libre de
Gibbs en exceso y obtener expresiones para el coeficiente de actividad.
Entre ellos están el modelo de Margules, el modelo de Van Laar, el modelo
de Wilson y el modelo de NRTL, para el empleo de los últimos se requieren
parámetros de interacción particulares de cada sistema, disponibles en la
bibliografía o determinados por experimentación.
( *
( ) [ ] (Ec. 2.43)
37
2.4.2 Modelo de Van Laar
Emplea dos constantes y que dependen del par de sustancias
que se trabajan, al igual que el modelo de Margules no presenta participación
de la temperatura para ajustar los parámetros de interacción.
( ) (Ec. 2.46)
( )
( ) (Ec. 2.47)
( )
donde:
: Parámetro de interacción binaria (adimensional)
: Parámetro de interacción binaria (adimensional)
( ) ( ) ( ) (Ec. 2.49)
(Ec. 2.50)
(Ec. 2.51)
donde:
: Volumen de las sustancia 1 pura en fase líquida (cm3/gmol)
: Volumen de las sustancia 2 pura en fase líquida (cm 3/gmol)
38
: Parámetro de interacción binaria (adimensional)
: Parámetro de interacción binaria (adimensional)
( ) [ ( ) (( )] (Ec. 2.52)
)
( ) [ ( ) (( )] (Ec. 2.53)
)
(Ec. 2.54)
(Ec. 2.55)
(Ec. 2.56)
(Ec. 2.57)
donde:
: Parámetro de interacción binaria (adimensional)
39
: Parámetro de interacción binaria (adimensional)
: Parámetro de interacción binaria (adimensional)
̂ ( ) (Ec. 2.60)
(Ec. 2.61)
Los términos y son el segundo coeficiente virial para los
componentes 1 y 2 puros respectivamente. El término caracteriza una
interacción molecular entre las moléculas 1 y 2 determinada por la expresión
similar a la correspondiente a una sustancia pura.
( ) (Ec. 2.62)
(Ec. 2.63)
40
(Ec. 2.64)
donde:
: Temperatura pseudoreducida de la mezcla (adimensional)
: Temperatura pseudocrítica de la mezcla (K)
: Factor acéntrico de la mezcla (adimensional)
√( )( ) (Ec. 2.66)
(Ec. 2.67)
( ) ( )
( ) (Ec. 2.68)
(Ec. 2.69)
∑ ∑ (Ec. 2.72)
∑ (Ec. 2.73)
(Ec. 2.74)
41
(Ec. 2.75)
( ) (Ec. 2.76)
Del mismo modo para la fase líquida surgen las expresiones pero en función
de la composición , la presión y la temperatura
̂ ( ) ( ) ̅ (Ec. 2.77)
∑ ( )
̅ ( * (Ec. 2.78)
∑ ∑ (Ec. 2.79)
∑ (Ec. 2.80)
(Ec. 2.81)
(Ec. 2.82)
( ) (Ec. 2.83)
donde:
: Parámetro de interacción a de la sustancia i pura. (atm cm6/gmol2)
: Parámetro de interacción b de la sustancia i pura. (cm3/gmol)
: Parámetro de interacción a de la mezcla. (atm cm6/gmol2)
: Parámetro de interacción b de la mezcla. (cm3/gmol)
: Parámetro de interacción de la mezcla. (adimensional)
: Parámetro de interacción de la mezcla. (adimensional)
: Parámetro de interacción q de la mezcla. (adimensional)
42
√ (Ec. 2.84)
(Ec. 2.85)
donde:
: Constante de equilibrio líquido vapor del co ponente “ ” (adimensional)
: Presión de saturación de la sustancia “i” (atm)
: Presión del sistema (atm)
* ( )( )+ (Ec. 2.86)
donde:
: Constante de equilibrio líquido vapor (adimensional)
: Presión crítica de la sustancia (atm)
: Presión del sistema (atm)
: Temperatura crítica de la sustancia (K)
: Temperatura del sistema (K)
43
2.6.3 Correlación de Standing
Presenta una correlación bastante simple, construida a partir de las
relaciones de equilibrio reportadas por Katz y Hatchmuth para muestras
recombinadas de gas y crudo a presiones de 14, 200, 400, 600, 800 y 1000
psia, a las temperaturas de 40, 120 y 200 °F.
(Ec. 2.87)
(Ec. 2.88)
( ) (Ec. 2.89)
( ) (Ec. 2.90)
( )
(Ec. 2.91)
( )
donde:
: Presión del sistema (psia)
: Temperatura de ebullición normal de la sustancia (K)
: Temperatura del sistema (K)
: Temperatura crítica de la sustancia (K)
: Presión atmosférica estándar (14,696 psia)
: Presión crítica de la sustancia (psia)
44
Figura 2.1 Diagrama de fases tridimensional de una mezcla binaria que
representa la presión, la temperatura y la composición
45
En la figura 2.2 se muestra un ejemplo del diagrama Txy de una
mezcla binaria a presión constante, donde se representan las curvas de
temperatura en equilibrio (Temperatura del punto de rocío y temperatura del
punto de burbuja) en función de la composición del más volátil en la mezcla
(X1 o Y1).
46
Figura 2.3 Diagrama de presión versus composición para una mezcla
binaria a temperatura constante
47
2.8 Diagrama de Fases de una Mezcla Multicomponentes en Equilibrio
Líquido Vapor
48
CAPITULO III
DESARROLLO DEL TRABAJO
50
Tabla 3.2 Propiedades de las sustancias a estudiar en las mezclas
binarias
Tc Pc Vc
Sustancia Zc w
(K) (atm) (cm3/gmol)
Agua 647,1 217,72 56,0 0,2296 0,345
Metanol 513,2 78,46 118,0 0,2199 0,564
Etanol 516,0 62,97 167,3 0,2488 0,645
Benceno 562,0 48,56 260,3 0,2741 0,210
1-Propanol 536,8 51,07 219,0 0,2539 0,622
Metil Terbutil Eter (MTBE) 496,4 33,26 330,0 0,2695 0,269
Acetona 508,2 46,40 209,0 0,2325 0,307
Acetato de Metilo 506,6 46,88 228,0 0,2571 0,331
Cloroformo 536,4 54,02 239,0 0,2933 0,222
Tolueno 591,8 40,52 316,0 0,2637 0,262
51
típicas presentes en una planta de fraccionamiento de líquidos del gas
natural, finalmente el último par corresponde a corrientes presentes en
distintos operaciones de separación en una planta de producción de olefinas.
Nótese que son mezclas de hidrocarburos livianos con contenido
despreciable o nulo de contaminantes comunes como agua, sulfuro de
hidrógeno o dióxido de carbono, dichas mezclas presentan alto grado de
idealidad por su similitud molecular.
52
inadecuado en una simulación de procesos puede cambiar los resultados de
forma significativa, causando la pérdida de su validez. Por lo tanto, la
selección del modelo termodinámico adecuado es una decisión clave para el
éxito de la simulación. El comportamiento de una mezcla depende tanto de la
naturaleza de las sustancias involucradas, las cantidades presentes y las
condiciones de presión y temperatura, asimismo debe tomarse en cuenta la
fortaleza de las interacciones moleculares.
53
componentes no es completa puede ocurrir una situación de equilibrio líquido
líquido vapor o equilibrio líquido líquido, donde la aplicación de la ecuación
de NRTL resulta aplicable en sustitución al modelo de Wilson. En la tabla 3.5
se muestra la aplicabilidad de los modelos del coeficiente de actividad y en la
tabla 3.6 algunas de sus aplicaciones a nivel industrial
54
Figura 3.1 Árbol de decisión para seleccionar el modelo termodinámico
55
Tabla 3.7 Modelos termodinámicos recomendados en función del tipo
de proceso
Tipo de Proceso Paquete Termodinámico recomendado
Deshidratación de TEG PR
Procesamiento de gas criogénico PR
Separación de aire PR
Torres atmosféricas de crudo PR y sus variantes, Grayson Streed
Torres a vacío PR y sus variantes, Grayson Streed, Braun K10
Torres de etileno Lee Kesler Plocker
Sistemas con alto contenido de H2 PR, Grayson Streed
Inhibición de hidratos PR
Productos químicos Modelos de actividad
Alquilación de HF NRTL
Separaciones de hidrocarburos PR, SRK
Aromáticos Wilson, NRTL
Producción de éter Wilson, NRTL
Planta de amoníaco PR, SRK
56
- Cálculo de la temperatura de rocío (TB) y su composición (xi), a partir de la
presión (P) y la composición de la fase vapor (yi)
donde:
: Presión (mmHg)
: Constantes de Antoine para el componente “ ” (adimensionales)
: Temperatura (°C)
57
3.2.1.2 Cálculo del volumen molar de la fase vapor
Los cálculos se realizarán por medio de la ecuación de estado
seleccionada. Siendo ecuaciones cúbicas, a temperaturas por debajo de la
temperatura crítica poseen tres resultados válidos para el volumen, es por
ello que se debe realizar un proceso iterativo partiendo de un valor de
volumen como gas ideal
donde:
Z: Factor de compresibilidad del vapor (adimensional)
P: Presión (atm)
T: Temperatura (K)
R: Constante universal de los gases ideales (R=82,053 atm cm 3 mol-1 K-1)
V: Volumen molar del vapor (cm3/gmol)
58
3.2.1.4 Cálculo del volumen molar de la fase líquida para cada
componente
Se determina por medio de la ecuación de Racket, considerando que
su valor es aproximadamente igual al volumen molar del líquido saturado a
bajas y moderadas presiones, puesto que la isoterma en fase líquida en el
diagrama presión-volumen es casi vertical.
( )
(Ec. 3.3)
donde:
: Volumen molar de líquido saturado del co ponente “ ” (cm3/gmol)
Tr: Temperatura reducida de la mezcla (adimensional)
R: Constante universal de los gases ideales (R=82,053 atm cm 3 mol-1 K-1)
3
: Volu en olar cr t co del co ponente “ ” (c /gmol)
3
: Factor de co pres b l dad cr t co del co ponente “ ” (c /gmol)
59
selección de ecuaciones depende de la ecuación de estado seleccionada y
se resume en las ecuaciones de los apartados 2.3.3.1, 2.3.3.2, 2.3.3.3 y
2.3.3.4.
60
Figura 3.2 Procedimiento de cálculo para determinar el coeficiente de
fugacidad en fase vapor
( ) * ( ( ) ( ) )( √ )+
( )
61
( ) * ( ( ) ( ) )( √ )+
( )
( )( * ( )
( )
( )( * ( )
( )
( *( )
( )
( *( )
( )
b. Cálculo de los parámetros de la mezcla en la ecuación de estado
√ √( )( )
√ √( )( )
62
[( )( )( ) ( )( )( )
( )( )( )
( )( )( )]
( )( ) ( )( )
( *( )
( )
La ecuación de Peng Robinson (ecuación 2.39) puede representarse de la
siguiente forma para su posterior proceso iterativo.
( ) ( )
( ) ( )
( *( )
( * ( *
63
El proceso iterativo arroja los siguientes resultados al sustituir el valor
de Vi se obtiene un valor para Vi+1. Cuando ambos valores dan el mismo
resultado significa que ese es el volumen molar de la mezcla en fase vapor.
En la tabla 3.9 se muestran los resultados obtenidos alcanzando la
convergencia en 29443,71 cm3/gmol.
Tabla 3.9 Proceso iterativo para el cálculo del volumen molar en fase
vapor
Iteración (i) Vi V i+1
1 29912,24 29459,2
2 29459,2 29444,23
3 29444,23 29443,73
4 29443,73 29443,71
5 29443,71 29443,71
( )( *
( *( )
( *( )
( *( )
( *
( *( *( )
64
( √ )( )
( )
√ ( √ ) ( √ )( )
[( )( ) ( )( )]
̅ ( )
[( )( ) ( )( )]
̅ ( )
̂ ( ) ( ) ( )( )
̂ ( ) ( ) ( )( )
65
a. Determinación de la temperatura reducida y la presión de vapor
En caso de no haber determinado sus valores para la temperatura
supuesta se realiza en base a y la ecuación de Antoine (ecuación 3.1) para la
presión de vapor y la ecuación siguiente para la temperatura reducida
(Ec. 3.4)
donde:
: Te peratura reduc da de la sustanc a “ ” (ad ens onal)
: Temperatura del sistema (K)
: Te peratura cr t ca de la sustanc a “ ” (K)
(Ec. 3.5)
donde:
: Coeficiente de fugacidad de saturación de la sustancia pura
(adimensional)
: Segundo Coeficiente Virial (cm3/gmol)
: Temperatura (K)
: Presión (atm)
66
: Constante Universal de los gases ideales (R=82,053 atm cm3 gmol-1 K-1)
( )
67
( )
( *( )
( ( )( ))
( )
( *( )
( *( )
68
∑ (Ec. 3.6)
donde:
: Presión del sistema (atm)
Fracc n olar en la fase l qu da del co ponente “ ” (ad ens onal)
: Presión de saturación del componente “ ” (ad ens onal)
: Coeficiente de actividad del componente “ ” (ad ens onal)
: Término de apoyo en el método gamma-phi del componente “ ”
(adimensional)
69
(ecuación 2.44 y 2.45), el modelo de Wilson (ecuación 2.48 y 2.49) o el
modelo de NRTL (ecuación 2.52 y 2.53).
| |
(Ec. 3.7)
donde:
: Temperatura de burbuja calculada en la iteración (°C)
: Temperatura de burbuja empleada para el cálculo en la iteración (°C)
70
Figura 3.4 Procedimiento de cálculo de la presión de burbuja
71
(Ec. 3.8)
∑ ( *
donde:
P: Presión del sistema (atm)
: Fracción molar en la fase vapor del co ponente “ ” (adimensional)
: Presión de saturación del componente “ ” (ad ens onal)
: Coeficiente de actividad del componente “ ” (ad ens onal)
: Término de apoyo en el método gamma-phi del componente “ ”
(adimensional)
72
f. Cálculo de la presión de rocío
En base a la composición inicial, las presiones de saturación y los
valores de los coeficientes de actividad y fugacidad se determina el valor de
la presión de rocío, por la ecuación 3.7.
73
3.2.4 Cálculo de la temperatura de burbuja
Sigue el procedimiento mostrado de forma resumida en la figura 3.6,
en este caso es conocido el valor de la presión (P) y la composición de la
fase líquida (Xi)
74
e. Cálculo del valor de phi ( )
Para su cálculo se requiere determinar previamente el coeficiente de
fugacidad en fase vapor utilizando el procedimiento del apartado 3.2.1.5, el
valor del coeficiente de fugacidad del componente puro en condición de
saturación como se muestra en el apartado 3.2.1.6 y el volumen molar de
líquido saturado de cada sustancia pura por la ecuación 3.3. Se determina en
base a la ecuación 2.11.
(Ec. 3.10)
∑ ( )
donde:
: Presión del sistema (atm)
: Pj de burbuja. Término de apoyo equivalente a la presión de saturación
del componente más volátil. (atm)
: Pres n de saturac n del co ponente “ ” (at )
: Fracc n olar del co ponente “ ” en la fase l qu da (ad ens onal)
: Coeficiente de actividad del componente “ ” (ad ens onal)
75
: Phi. Término de apoyo en el método gamma-phi del componente “ ”
(adimensional)
h. Cálculo de la temperatura de burbuja
Con el valor de la Pj de burbuja, equivalente a la presión de saturación
del componente más volátil, se determina la temperatura de burbuja en base
a la ecuación 3.1.
| | (Ec. 3.11)
donde:
: Temperatura de burbuja calculada en la iteración (°C)
: Temperatura de burbuja empleada para el cálculo en la iteración (°C)
76
Figura 3.6 Procedimiento de cálculo de temperatura de burbuja
77
b. Cálculo de la temperatura de rocío preliminar
En base a la composición inicial en fase vapor y las temperaturas de
saturación se determina el valor de la temperatura de rocío supuesta, la cual
se empleará para la primera iteración.
∑ (Ec. 3.12)
donde:
: Temperatura del sistema (K)
: Fracción olar del co ponente “ ” en la fase l qu da (ad ens onal)
: Te peratura de saturac n del co ponente “ ” (K)
78
líquido saturado de cada sustancia pura por la ecuación 3.3. Se determina en
base a la ecuación 2.11 con los datos calculados y la presión del sistema.
∑ (Ec. 3.13)
donde:
: Pj de rocío. Término de apoyo equivalente a la presión de saturación del
más volátil. (atm)
: Pres n de saturac n del co ponente “ ” (at )
: Fracc n olar del co ponente “ ” en la fase vapor (adimensional)
: Phi. Término que representa la desviación de idealidad del componente
“ ” de la fase vapor (ad ens onal)
: Coef c ente de act v dad del co ponente “ ” en la fase l qu da
(adimensional)
: Presión del sistema (atm)
79
h. Cálculo de la temperatura de rocío
El término Pj de rocío ayuda a alcanzar una rápida convergencia en
los valores de temperatura de rocío simplificando los cálculos del equilibrio
líquido vapor, con su valor, equivalente a la presión de saturación del
componente más volátil (el componente 1), se determina la temperatura de
rocío en base a la ecuación de Antoine (ecuación 3.1). El valor anterior de
temperatura pasará a ser la temperatura supuesta y el valor nuevo será la
temperatura calculada.
80
Figura 3.7 Procedimiento de cálculo de temperatura de rocío
81
- Cálculo de la presión de burbuja (PB) y su composición (yi), a partir de la
temperatura (T) y la composición de la fase líquida (xi)
- Cálculo de la presión de rocío (PB) y su composición (xi), a partir de la
temperatura (T) y la composición de la fase vapor (yi)
- Cálculo de la temperatura de burbuja (TB) y su composición (yi), a partir de
la presión (P) y la composición de la fase líquida (xi)
- Cálculo de la temperatura de rocío (TB) y su composición (xi), a partir de la
presión (P) y la composición de la fase vapor (yi)
( ) ( )( ) ( ) (Ec. 3.14)
donde:
: Presión (atm)
: Temperatura (K)
: Pres n cr t ca de la sustanc a “ ” (at )
: Te peratura de ebull c n nor al de la sustanc a “ ” (K)
: Te peratura cr t ca de la sustanc a “ ” (K)
82
Por ejemplo, si se desea determinar la temperatura de saturación de
propano a una presión de 7,8933 atm (116 psia) se debe tomar los valores
necesarios desde la tabla 3.4 para el propano para sustituir en la ecuación
3.14.
( * ( *( * ( )
a. Modelo de Wilson
Se realiza empleando la ecuación 2.86, se recomienda su empleo
para valores de K por debajo de 500 psia (34,02 atm).
b. Correlación de Standing
Su cálculo se efectúa por medio de las ecuaciones desde 2.87 hasta
2.91, siguiendo los pasos mostrados en la figura 3.8. Presenta buenos
resultados para presiones por debajo de 1200 psia (81,65 atm) y
temperaturas menores a 240 °F (115,55°C).
83
Figura 3.8 Cálculo de la constante de equilibrio líquido vapor por la
correlación de Standing
( )
( )
( *
[ ( )] ( )( )
84
3.3.1.3 Cálculo de la constante de equilibrio líquido vapor por el método
phi-phi
Se basa en la ecuación 2.16, que requiere el valor de los coeficientes
de fugac dad del co ponente “ ” en ambas fases. Sin embargo se debe
comprobar los valores de K luego de cada iteración para verificar su
convergencia, puesto que en cada cambio de su valor cambia la composición
de la fase desconocida. El procedimiento de evaluación y comprobación de
valores de la constante K es el siguiente, también se muestra en forma
resumida en la figura 3.9, en ella se conocen las composición exacta de una
fase y la composición estimada de la segunda. La fase de composición
conocida requiere evaluar los coeficientes de fugacidad una sola vez, ya que
esos valores permanecerán constantes siempre que no se varíe la
temperatura o presión
85
b. Cálculo de los coeficientes de fugacidad de la fase vapor
Se realiza de forma idéntica a lo descrito en el apartado 3.2.1.5
usando la composición en fase vapor, la presión y temperatura del sistema,
se realiza para cada componente en la mezcla en fase vapor
86
concluye que los valores de la constante de equilibrio y por lo tanto las
composiciones calculadas alcanzaron su convergencia
87
Tabla 3.10 Valores iniciales para estimar la constante de equilibrio
líquido vapor de la mezcla de prueba 6 a 116 psia y 67,55°C
Confirmado Estimados
Sustancia Yi K Xi
Propano C3 0,0070 2,5146 0,0028
i-Butano iC4 0,5003 1,1600 0,4313
n-Butano nC4 0,4850 0,8928 0,5433
n-Pentano nC5 0,0077 0,3521 0,0219
88
d. Cálculo de la constante de equilibrio líquido vapor
Se efectúa empleando la ecuación 2.16, se realiza para cada
componente de la mezcla, los resultados se muestran en la tabla 3.12, para
el caso del propano por ejemplo.
̂
̂
89
Tabla 3.13 Fracción molar en fase líquida para la mezcla de prueba 6 a
116 psia y 63,23 °C determinado por el método phi-phi en la primera
iteración
Sustancia Xi
Propano C3 0,0031
i-Butano iC4 0,4385
n-Butano nC4 0,5380
n-Pentano nC5 0,0203
90
La sumatoria de los valores de la constante de equilibrio líquido vapor
no presentó cambio. Por lo tanto se alcanzó la convergencia en el cálculo de
la constante de equilibrio líquido vapor
b. Estimación de la temperatura
Este valor no posee significado directo y solo se encargará de ayudar
a la primera iteración de la temperatura de burbuja preliminar. Se calcula por
la ecuación 3.9 en base a la composición de la fase líquida
91
d. Cálculo de las fracciones molares en fase líquida
Se calcula en base a la ecuación de la constante de equilibrio líquido
vapor en el método phi-phi (ecuación 2.16)
92
Figura 3.10 Procedimiento de cálculo de la temperatura de burbuja y
composición preliminar
93
c. Diferencia entre la sumatoria de fracciones molares en fase vapor y la
unidad
Si existe una diferencia entre la sumatoria de fracciones molares
respecto a la unidad en una cantidad mayor a la tolerancia, se requiere
realizar una nueva iteración estimando un nuevo valor de temperatura
distinto al anterior, para reanudar el cálculo desde el paso a, en caso de que
no exista diferencia significativa se concluye que los datos alcanzaron su
convergencia.
94
3.3.3 Cálculo de la temperatura de rocío
En esta situación es conocido el valor exacto de la presión del sistema
(P) y la composición en fase vapor (Yi), su evaluación requiere determinar
una temperatura de rocío preliminar usando una correlación generalizada y
luego emplear el método gamma-phi para obtener una respuesta más
exacta.
b. Estimación de la temperatura
Este valor no posee significado directo y solo se encargará de ayudar
a la primera iteración de la temperatura de rocío preliminar. Se calcula por la
ecuación 3.12
95
e. Cálculo de la sumatoria de fracciones molares en fase líquida
Se procede a realizar la sumatoria de los valores de composición
molar en fase líquida (la fase de composición por determinar) de acuerdo a la
siguiente ecuación
∑ (Ec. 3.17)
donde:
: Sumatoria de fracciones molares en fase líquida (adimensional)
: Fracc n olar del co ponente “ ” en fase l qu da (ad ens onal)
96
3.3.3.2 Cálculo de la temperatura de rocío por el método phi-phi
Parte de la temperatura de rocío preliminar estimada usando el
procedimiento descrito en el apartado 3.3.3.1. Se determina utilizando los
siguientes pasos, se ilustran en la figura 3.13.
97
Figura 3.13 Determinación de la temperatura de rocío por el método phi-
phi
98
b. Estimación de la presión
Este valor no posee significado directo y solo se encargará de ayudar
a la primera iteración de la presión de burbuja preliminar. Se calcula por la
siguiente ecuación
∑ (Ec. 3.18)
donde:
: Presión del sistema (atm)
: Fracc n olar del co ponente “ ” en la fase l qu da (ad ens onal)
: Presión de saturac n del co ponente “ ” (at )
99
diferencia significativa se concluye que los datos alcanzaron su
convergencia.
100
b. Cálculo de la sumatoria de fracciones molares en fase vapor
Se procede a realizar la sumatoria de los valores de composición
molar en fase vapor de acuerdo a la ecuación 3.16
101
3.3.5 Cálculo de la presión de rocío
De forma similar que en los procedimientos previamente descritos se
requiere una estimación preliminar de la presión de rocío por medio de una
correlación generalizada para su posterior empleo por el método phi-phi.
b. Estimación de la presión
Este valor solo se encargará de ayudar a la primera iteración como
estimación inicial, se calcula por
∑ (Ec. 3.19)
donde:
: Presión del sistema (atm)
: Fracc n olar del co ponente “ ” en la fase vapor (adimensional)
: Presión de saturac n del co ponente “ ” (at )
102
d. Cálculo de las fracciones molares en fase líquida
Se calcula en base a la ecuación del método phi-phi (ecuación 2.16)
usando la composición de la fase vapor y las constantes de equilibrio líquido
vapor previamente calculadas.
103
3.3.5.2 Cálculo de la presión de rocío por el método phi-phi
Una vez conocida una presión de rocío y una composición de la fase
vapor estimada se realiza el siguiente procedimiento ilustrado en la figura
3.17
104
Figura 3.17 Determinación de la presión de rocío por el método phi-phi
105
molar. En este caso se considerará la presión de 101,3 kPa y se muestra el
procedimiento de cálculo aplicado a una composición de 0,4 molar en el
componente más volátil (X1).
( *
( *
106
( )
( )
107
El volumen molar de líquido saturado de cada sustancia pura por la
ecuación 3.3.
( )
[ ]
( )
[ ]
( )( )
( )( )
( ) ( ( ) )
( *
( )( ) ( )( )
( ) ( ( ) )
( *
( )( ) ( )( )
108
g. Cálculo del valor de Pj de burbuja
Se determina su valor en base a la ecuación 3.10
( )( )( ) ( )( )( )
( )( ) ( )( )
( *
109
El valor del coeficiente de fugacidad en fase vapor utilizando el
procedimiento del apartado 3.2.1.5 arroja los siguientes resultados
̂
̂
110
i. Diferencia entre la temperatura supuesta y la calculada
Como el valor de temperatura cambió desde 81,03°C a un valor nuevo
de 80,65°C, se debe realizar una tercera iteración pero ahora contando con
el nuevo valor de temperatura (80,65°C)
111
f. Cálculo del coeficiente de actividad
Se calcula en base al modelo de Wilson, usando los parámetros de
interacción binaria correspondientes del sistema
112
presión de 101,3kPa. Asimismo se hace el procedimiento similar para la
curva de temperatura de rocío, con el fin de obtener las coordenadas para
los diagramas termodinámicos a presión constante.
113
3.4.2.1 Primera iteración preliminar
a. Cálculo de las temperaturas de saturación de cada componente
Se determinan mediante la ecuación 3.12 como se muestra en el
apartado 3.3.1.1. Origina los siguientes resultados.
b. Estimación de la temperatura
Se calcula por la ecuación 3.12
( )( ) ( )( ) ( )( )
( )( )
114
d. Cálculo de las fracciones molares en fase líquida
Se calcula en base a la ecuación 2.16, los resultados obtenidos se
muestran en la tabla 3.18, para el caso del propano, quien tiene una fracción
molar en fase vapor de 0,007 y constante de equilibrio líquido vapor igual a
2,3316, su fracción molar en fase líquida sería
Tabla 3.18 Fracción molar para la mezcla de prueba 6 a 116 psia y 63,23
°C determinado por la correlación de Standing en la primera iteración
Sustancia Xi
Propano C3 0,0030
i-Butano iC4 0,4699
n-Butano nC4 0,5947
n-Pentano nC5 0,0243
115
3.4.2.2 Segunda iteración preliminar
Se procede a realizar el nuevo cálculo a partir del paso c, esta vez
empleando un valor de temperatura igual a 68,23°C. Los resultados
obtenidos en esta iteración se muestran en la tabla 3.19.
116
puede detener el proceso iterativo y se concluye que se alcanzó la
convergencia preliminar.
117
Tabla 3.22 Fracción molar en fase líquida para la mezcla de prueba 6 a
116 psia y 63,23 °C determinado por el método phi-phi en la primera
iteración
Sustancia Xi
Propano C3 0,0029
i-Butano iC4 0,4097
n-Butano nC4 0,5026
n-Pentano nC5 0,0190
118
Tabla 3.23 Resultados obtenidos por el método phi-phi para determinar
el punto de rocío de la mezcla de prueba 6 a 116 psia en la segunda
iteración
Sustancia Ki Xi SumX
Propano C3 2,2180 0,0032
i-Butano iC4 1,1189 0,4471
1,0252
n-Butano nC4 0,8762 0,5535
n-Pentano nC5 0,3599 0,0214
119
3.4.2.7 Cuarta iteración
En la tabla 3.25 se muestran los resultados obtenidos en la cuarta
iteración empleando una temperatura estimada de 63,87°C.
donde:
120
( ): Error absoluto del resultado “V”
( ): Porcentaje de error relativo del resultado “V”
: Valor de referencia obtenido por un simulador comercial
: Valor determinado por el simulador didáctico desarrollado
donde:
: es el número de datos a evaluar (adimensional)
121
CAPITULO IV
DISCUSIÓN DE RESULTADOS,
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
123
opciones donde el usuario puede ingresar los datos de presión o temperatura
junto a un valor de composición, bien sea de fase líquida o fase vapor en
base molar para determinar el punto de burbuja o rocío, tal como se ilustra
en la figura 4.1. Adicional a eso, una vez realizado el cálculo
correspondiente, se puede solicitar una muestra de cálculo del procedimiento
paso por paso para que el usuario conozca el origen de cada valor con fines
didácticos.
124
4.3 Formulación del procedimiento de cálculo de puntos de burbuja y
puntos de rocío en sistemas multicomponentes, utilizando la constante
de equilibrio K para mezclas de hidrocarburos livianos
125
Figura 4.2 Ventana de trabajo para evaluar el método phi-phi en mezclas
multicomponentes de hidrocarburos livianos en equilibrio líquido vapor
126
fase líquida (yx) junto al diagrama presión versus composición (Pxy) o
temperatura versus composición (Txy) como se muestra en la figura 4.3.
127
Figura 4.3 Ventana con los diagramas obtenidos por el simulador
SELVA
128
Tabla 4.1 Datos de equilibrio del sistema metanol (1) – agua (2) a 150
kPa
SELVA
Metanol (1) - Agua (2)
150 kPa Wilson PR
X1 Y1 T (°C) X1 Y1 T (°C)
0,00 0,0000 111,37 0,55 0,8033 82,21
0,05 0,2499 104,40 0,60 0,8251 81,25
0,10 0,3988 99,40 0,65 0,8463 80,34
0,15 0,4971 95,69 0,70 0,8671 79,49
0,20 0,5673 92,83 0,75 0,8879 78,66
0,25 0,6206 90,53 0,80 0,9089 77,87
0,30 0,6631 88,63 0,85 0,9303 77,11
0,35 0,6984 87,01 0,90 0,9525 76,36
0,40 0,7288 85,61 0,95 0,9757 75,63
0,45 0,7558 84,37 1,00 1,0000 74,80
0,50 0,7804 83,24
Figura 4.4 Diagrama xy y Txy para el sistema binario metanol (1) agua
(2) a 150 kPa
129
b. Sistema etanol (1) – agua (2) a 1 atm
Apoyado en el modelo de Wilson y la ecuación de estado de Peng
Robinson el simulador SELVA obtuvo los siguientes diagramas a 1 atm.
Tabla 4.2 Datos de equilibrio del sistema etanol (1) – agua (2) a 1 atm
SELVA
Etanol (1) - Agua (2)
1 atm Wilson PR
X1 Y1 T (°C) X1 Y1 T (°C)
0,00 0,0000 100,00 0,55 0,6829 79,40
0,05 0,3142 90,88 0,60 0,7054 79,07
0,10 0,4286 86,96 0,65 0,7297 78,78
0,15 0,4883 84,84 0,70 0,7561 78,54
0,20 0,5270 83,48 0,75 0,7852 78,34
0,25 0,5559 82,52 0,80 0,8177 78,20
0,30 0,5798 81,77 0,85 0,8543 78,13
0,35 0,6012 81,16 0,90 0,8960 78,13
0,40 0,6215 80,63 0,95 0,9441 78,23
0,45 0,6415 80,17 1,00 1,0000 78,33
0,50 0,6617 79,77
Figura 4.5 Diagrama xy y Txy para el sistema binario etanol (1) agua (2)
a 1 atm
130
c. Sistema 1-propanol (1) – agua (2) a 1 atm
Empleando el modelo de NRTL y fase vapor ideal se obtuvo los
siguientes diagramas a la presión de 1 atm. A esta presión baja se detectó
que no hay desviación importante de la idealidad para la fase vapor.
Tabla 4.3 Datos de equilibrio del sistema 1-propanol (1) – agua (2) a 1
atm
SELVA
1-Propanol (1) - Agua (2)
1 atm Wilson Ideal
X1 Y1 T (°C) X1 Y1 T (°C)
0,00 0,0000 100,00 0,55 0,4672 87,56
0,05 0,3703 88,32 0,60 0,4901 87,79
0,10 0,3957 87,42 0,65 0,5167 88,12
0,15 0,3940 87,47 0,70 0,5480 88,58
0,20 0,3917 87,54 0,75 0,5853 89,20
0,25 0,3926 87,53 0,80 0,6307 90,01
0,30 0,3973 87,47 0,85 0,6873 91,09
0,35 0,4054 87,40 0,90 0,7604 92,53
0,40 0,4166 87,36 0,95 0,8591 94,49
0,45 0,4306 87,36 1,00 1,0000 97,20
0,50 0,4475 87,43
Figura 4.6 Diagrama yx y Txy para el sistema binario etanol (1) agua (2)
a 1 atm
131
d. Sistema acetona (1) – cloroformo (2) a 80°C
Empleando el modelo de NRTL y la ecuación de Soave Redlich
Kwong se obtuvo los siguientes diagramas a 80°C con el simulador SELVA.
Tabla 4.4 Datos de equilibrio del sistema acetona (1) – cloroformo (2) a
80°C
SELVA
Acetona (1) - Cloroformo (2)
80°C NRTL SRK
X1 Y1 T (°C) X1 Y1 T (°C)
0,00 0,0000 1,74 0,55 0,6239 1,65
0,05 0,0307 1,69 0,60 0,6834 1,68
0,10 0,0691 1,65 0,65 0,7386 1,72
0,15 0,1151 1,62 0,70 0,7891 1,77
0,20 0,1681 1,60 0,75 0,8348 1,82
0,25 0,2273 1,58 0,80 0,8760 1,87
0,30 0,2911 1,57 0,85 0,9128 1,93
0,35 0,3580 1,57 0,90 0,9455 1,98
0,40 0,4263 1,58 0,95 0,9744 2,04
0,45 0,4943 1,59 1,00 1,0000 2,11
0,50 0,5606 1,62
132
e. Sistema acetona (1) – metanol (2) a 40°C
Usando el modelo de NRTL y fase vapor ideal en el simulador SELVA se
obtuvo los siguientes diagramas a 40°C. Se observó un bajo aporte del
término , por lo tanto usar un modelo ideal en fase vapor es satisfactorio.
Tabla 4.5 Datos de equilibrio del sistema acetona (1) – metanol (2) a
40°C
SELVA
Acetona (1) - Metanol (2)
40°C NRTL Ideal
X1 Y1 T (°C) X1 Y1 T (°C)
0,00 0,0000 0,35 0,55 0,6411 0,53
0,05 0,1292 0,38 0,60 0,6735 0,54
0,10 0,2260 0,41 0,65 0,7063 0,55
0,15 0,3022 0,43 0,70 0,7400 0,55
0,20 0,3643 0,45 0,75 0,7753 0,55
0,25 0,4168 0,47 0,80 0,8128 0,56
0,30 0,4624 0,48 0,85 0,8530 0,56
0,35 0,5031 0,50 0,90 0,8970 0,56
0,40 0,5404 0,51 0,95 0,9456 0,56
0,45 0,5752 0,52 1,00 1,0000 0,56
0,50 0,6086 0,53
133
f. Sistema acetato de metilo (1) – metanol (2) a 90°C
Empleando el modelo de NRTL y fase vapor ideal se obtuvo los
siguientes diagramas a 90°C. Se observó un bajo aporte del término , por
lo tanto usar un modelo ideal en fase vapor es satisfactorio.
Tabla 4.6 Datos de equilibrio del sistema acetato de metilo (1) – metanol
(2) a 90°C
SELVA
Acetato de metilo (1) - Metanol (2)
90°C NRTL SRK
X1 Y1 P (atm) X1 Y1 P (atm)
0,00 0,0000 2,53 0,55 0,5509 3,40
0,05 0,1219 2,73 0,60 0,5786 3,40
0,10 0,2094 2,90 0,65 0,6082 3,38
0,15 0,2757 3,03 0,70 0,6404 3,36
0,20 0,3281 3,14 0,75 0,6766 3,32
0,25 0,3712 3,22 0,80 0,7183 3,26
0,30 0,4079 3,28 0,85 0,7676 3,19
0,35 0,4402 3,32 0,90 0,8275 3,09
0,40 0,4696 3,36 0,95 0,9026 2,96
0,45 0,4972 3,38 1,00 1,0000 2,82
0,50 0,5240 3,40
134
g. Sistema metanol (1) – benceno (2) a 30 psia
Empleando el modelo de NRTL y la ecuación de Peng Robinson, el
simulador SELVA obtuvo los siguientes diagramas a 30 psia (2,0414 atm).
Tabla 4.7 Datos de equilibrio del sistema metanol (1) – benceno (2) a 30
psia
SELVA
Metanol (1) - Benceno (2)
30 psia NRTL PR
X1 Y1 T (°C) X1 Y1 T (°C)
0,00 0,0000 104,89 0,55 0,6250 77,81
0,05 0,3651 89,56 0,60 0,6356 77,74
0,10 0,4752 84,02 0,65 0,6481 77,71
0,15 0,5245 81,47 0,70 0,6633 77,75
0,20 0,5515 80,14 0,75 0,6826 77,89
0,25 0,5685 79,37 0,80 0,7080 78,18
0,30 0,5806 78,88 0,85 0,7428 78,70
0,35 0,5902 78,54 0,90 0,7932 79,61
0,40 0,5988 78,29 0,95 0,8709 81,20
0,45 0,6071 78,09 1,00 1,0000 83,76
0,50 0,6157 77,93
135
h. Sistema metil terbutil éter (1) – metanol (2) a 3 atm
Se empleó el modelo de NRTL y la ecuación de estado de Peng
Robinson, se obtuvo los siguientes diagramas a la presión de 3 atm por
medio del simulador desarrollado.
Tabla 4.8 Datos de equilibrio del sistema MTBE (1) - metanol (2) a 3 atm
SELVA
MTBE (1) - Metanol (2)
3 atm NRTL PR
X1 Y1 T (°C) X1 Y1 T (°C)
0,00 0,0000 95,21 0,55 0,5845 83,85
0,05 0,1298 92,44 0,60 0,6088 83,77
0,10 0,2232 90,30 0,65 0,6326 83,78
0,15 0,2941 88,69 0,70 0,6567 83,90
0,20 0,3505 87,45 0,75 0,6818 84,14
0,25 0,3971 86,48 0,80 0,7095 84,53
0,30 0,4369 85,71 0,85 0,7427 85,18
0,35 0,4718 85,11 0,90 0,7872 86,28
0,40 0,5032 84,63 0,95 0,8578 88,34
0,45 0,5319 84,27 1,00 1,0000 92,94
0,50 0,5593 84,02
136
i. Sistema benceno (1) – tolueno (2) a 5 atm
Se observó que no hay aporte significativo del coeficiente de actividad
ni tampoco desviación en la fase vapor, por lo tanto se pudo aplicar la ley de
Raoult. El simulador SELVA obtuvo los siguientes diagramas.
Tabla 4.9 Datos de equilibrio del sistema benceno (1) - tolueno (2) a 5
atm
SELVA
Benceno (1) - Tolueno (2)
2 atm Ideal Ideal
X1 Y1 T (°C) X1 Y1 T (°C)
0,00 0,0000 136,97 0,55 0,7411 115,65
0,05 0,1054 134,53 0,60 0,7791 114,18
0,10 0,2000 132,21 0,65 0,8142 112,76
0,15 0,2853 130,01 0,70 0,8467 111,39
0,20 0,3624 127,92 0,75 0,8770 110,07
0,25 0,4322 125,92 0,80 0,9051 108,80
0,30 0,4958 124,01 0,85 0,9313 107,58
0,35 0,5537 122,19 0,90 0,9557 106,39
0,40 0,6067 120,45 0,95 0,9786 105,24
0,45 0,6553 118,79 1,00 1,0000 104,13
0,50 0,7000 117,19
137
4.4.2 Sistemas multicomponentes
a. Mezcla de prueba 1.
138
b. Mezcla de prueba 2.
139
c. Mezcla de prueba 3.
140
d. Mezcla de prueba 4.
141
e. Mezcla de prueba 5.
142
f. Mezcla de prueba 6.
143
g. Mezcla de prueba 7
144
h. Mezcla de prueba 8
145
4.5 Validación de los resultados del simulador didáctico desarrollado,
con respecto a un simulador comercial
146
Tabla 4.18 Comparación de resultados para el sistema metanol (1) -
agua (2) a 150kPa
SELVA
Metanol (1) - Agua (2) Aspen HYSYS v7.1 Error
150 kPa Wilson PR Metanol (1) - Agua (2)
X1 Y1 T (°C) X1 Y1 T (°C) %E (Y1) Ea (T(°C))
0,00 0,0000 111,37 0,00 0,0000 111,37 0,00 0,00
0,05 0,2499 104,40 0,05 0,2482 104,34 0,68 0,05
0,10 0,3988 99,40 0,10 0,3950 99,45 0,95 0,05
0,15 0,4971 95,69 0,15 0,4920 95,85 1,05 0,15
0,20 0,5673 92,83 0,20 0,5615 93,06 1,04 0,23
0,25 0,6206 90,53 0,25 0,6146 90,81 0,97 0,29
0,30 0,6631 88,63 0,30 0,6573 88,94 0,87 0,32
0,35 0,6984 87,01 0,35 0,6932 87,34 0,75 0,33
0,40 0,7288 85,61 0,40 0,7244 85,94 0,61 0,32
0,45 0,7558 84,37 0,45 0,7522 84,67 0,47 0,31
0,50 0,7804 83,24 0,50 0,7778 83,52 0,33 0,28
0,55 0,8033 82,21 0,55 0,8017 82,46 0,20 0,25
0,60 0,8251 81,25 0,60 0,8245 81,46 0,07 0,21
0,65 0,8463 80,34 0,65 0,8465 80,52 0,03 0,17
0,70 0,8671 79,49 0,70 0,8682 79,62 0,12 0,13
0,75 0,8879 78,66 0,75 0,8895 78,75 0,19 0,09
0,80 0,9089 77,87 0,80 0,9109 77,92 0,23 0,04
0,85 0,9303 77,11 0,85 0,9325 77,11 0,24 0,00
0,90 0,9525 76,36 0,90 0,9545 76,32 0,20 0,04
0,95 0,9757 75,63 0,95 0,9769 75,55 0,13 0,09
1,00 1,0000 74,80 1,00 1,0000 74,80 0,00 0,00
Promedios 0,43 0,16
147
Figura 4.21 Comparación del diagrama Txy según los resultados de
ambos simuladores para el sistema metanol (1) – agua (2)
148
Asimismo se realizan las comparaciones de los diferentes sistemas arrojando
los siguientes diagramas de errores, que van desde la figura 4.23 hasta la
figura 4.30
Figura 4.24 Diagrama de error para el sistema 1-propanol (1) – agua (2)
149
Figura 4.25 Diagrama de error para el sistema acetona (1) – cloroformo
(2)
Figura 4.26 Diagrama de error para el sistema acetona (1) – metanol (2)
150
Figura 4.27 Diagrama de error para el sistema acetato de metilo (1) –
metanol (2)
Figura 4.28 Diagrama de error para el sistema metanol (1) – benceno (2)
151
Figura 4.29 Diagrama de error para el sistema MTBE (1) – metanol (2)
Figura 4.30 Diagrama de error para el sistema benceno (1) – tolueno (2)
152
por lo tanto se considera que sus resultados son válidos a las condiciones de
trabajo.
153
Figura 4.31 Diagrama de error para la mezcla de prueba 1
154
Figura 4.33 Diagrama de error para la mezcla de prueba 3
155
Figura 4.35 Diagrama de error para la mezcla de prueba 5
156
Figura 4.37 Diagrama de error para la mezcla de prueba 7
157
CONCLUSIONES
158
RECOMENDACIONES
-Se sugiere continuar con el estudio en otros trabajos de grado para ampliar
el campo de aplicación del simulador SELVA.
159
BIBLIOGRAFÍA
GPSA (1998). Engineering Data Book. FPS versión. Vol. II, Section 23:
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Joseph, A., Sands C., Hicks P. y Chandler H. (2016). Convex hull method for
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Ciencias Aplicadas. Universidad de Oriente, Puerto la Cruz,
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161
Zaydullin, R., Voskov, D. y Tchelepi, H. (2016). Comparison of EoS-Based
and K-Values-Based Methods for Three-Phase Thermal Simulation.
Springer Science+Business Media Dordrecht.
162
ANEXO A
Tablas de constantes de interacción binaria de los sistemas en estudio
Anexo A.1 Parámetros de interacción binaria para el cálculo de los
coeficientes de actividad de los sistemas en fase líquida por la ecuación
de Wilson y NRTL
Wilson NRTL
a12 a21 b12 b21
Sustancia 1 Sustancia 2 α
(cal/mol) (cal/mol) (cal/mol) (cal/mol)
Metanol Agua -52,605 620,631 -48,673 610,403 0,300
Etanol Agua 276,756 975,486 -109,634 1332,312 0,303
1-Propanol Agua 1128,187 1338,760 444,334 1997,570 0,485
Acetona Cloroformo 116,117 -506,852 -651,191 301,839 0,305
Acetona Metanol -124,993 551,455 118,080 296,243 0,308
Acetato de Metilo Metanol 9,117 776,566 290,353 443,893 0,297
Metanol Benceno 1621,234 202,031 758,296 1072,380 0,484
Metil tertbutil éter Metanol -444,544 1494,973 851,500 465,800 0,818
Benceno Tolueno 323,100 -310,300 3,389 -14,560 0,303
164
ANEXO B
Ventanas del simulador SELVA
Anexo B.1. Ventana de entrada al simulador SELVA
166
Anexo B.3 Ventana de selección del simulador SELVA
167
Anexo B.4 Ventana de trabajo del método gamma-phi
168
Anexo B.5 Muestra de cálculo generada (Hoja 1)
169
Anexo B.6 Muestra de cálculo generada (Hoja 2)
170
Anexo B.7 Muestra de cálculo generada (Hoja 3)
171
Anexo B.8 Muestra de cálculo generada (Hoja 4)
172
METADATOS PARA TRABAJOS DE GRADO, TESIS Y
ASCENSO
SUBTÌTULO
AUTOR (ES):
CVLAC: 26.257.754
Solé C., Alfredo J.
E_MAIL: solealfredo48@gmail.com
Palabras Claves:
RESUMEN (ABSTRACT):
CONTRIBUIDORES:
APELLIDOS Y NOMBRES ROL / CÓDIGO CVLAC / E_MAIL
ROL CA AS TU X JU
CVLAC: 8.987.972
Moreno, Luis
E_MAIL luismorenog@cantv.net
E_MAIL
ROL CA AS TU JU X
CVLAC: 13.959.462
Salazar, Victoria
E_MAIL victoriasp2006@gmail.com
E_MAIL
ROL CA AS TU JU X
CVLAC: 8.265.531
Parra, Frank
E_MAIL frankparrag@gmail.com
E_MAIL
2019 02 15
AÑO MES DÍA
LENGUAJE: SPA
METADATOS PARA TRABAJOS DE GRADO, TESIS Y ASCENSO
ARCHIVO (S):
ALCANCE:
ESPACIAL: _______________ (OPCIONAL)
TEMPORAL: _______________ (OPCIONAL)
ÁREA DE ESTUDIO:
DEPARTAMENTO DE QUIMICA
INSTITUCIÓN:
UNIVERSIDAD DE ORIENTE/ NÚCLEO ANZOÁTEGUI
METADATOS PARA TRABAJOS DE GRADO, TESIS Y ASCENSO
METADATOS PARA TRABAJOS DE GRADO, TESIS Y ASCENSO
DERECHOS:
Solé, Alfredo
AUTOR
Salas, Yraima
POR LA SUBCOMISIÓN DE TESIS