3° INFORME DE

MINERALOGÍA
Profesora: Ana Osorio

Alumna: Madeleyne Teresa Alvarez Avalos

Código: 16070066

Ciclo: 2019- I

Madeleyne Teresa Avalos Alvarez

13/04/2019
RADIOS DE SHANNON Y PREWITT
El radio iónico de un elemento no puede considerarse como una propiedad fija, ésta
más bien depende de la carga del ion, de su número de coordinación y del estado de
espín del ion. En 1969, R. D. Shannon y C. T. Prewitt, sobre la base de alrededor de
1,000 compuestos típicamente iónicos (óxidos y fluoruros), presentaron un conjunto
de radios iónicos efectivos y radios cristalinos para la mayoría de los elementos de
la tabla periódica.

En el conjunto de radios iónicos efectivos, y como una extensión de la metodología

de Goldschmidt, Shannon y Prewitt toman como base el radio del ion oxígeno en
coordinación (VI), r(VIO2-=1.40Å), y para los radios cristalinos, el radio del ion
fluoruro, r(VIF-=1.39Å).

En el conjunto de radios iónicos efectivos, que tiene un origen predominantemente

empírico, se incluyen efectos de covalencia en los enlaces metal-oxígeno y metal-
flúor. En 1976, R. D. Shannon hace una revisión de este trabajo en la que incluye
nueva información estructural, nuevos compuestos, y considera la presencia de
distorsiones estructurales. La información contenida en este conjunto de radios ha
sido, desde su publicación, un criterio estructural muy importante en los reportes
de investigación en sólidos inorgánicos.

Años (1964-70) Tabla de radios de Shannon y Prewitt

(clasificación más completa)

 Utiliza datos de 1000 determinaciones de estructuras cristalinas.

 Basado en los valores convencionales r(O2-) = 1.40 Å r(F-) = 1.33 Å.
 Difiere en un factor de 0.14 Å de los otros métodos, pero en general se ajusta
más a los tamaños reales de los iones en el cristal.
Al cambiar:

El nº de coordinación
Estado de oxidación Cambia el radio
Estado de espín

 r (O2- y F-) cambian poco con la

coordinación.
 Son poco polarizables.

Variación de la electrónica a lo largo de la

dirección Li-F cerca del mínimo.

Valores de r+ y r- asignados por diferentes

métodos.
 REGLAS DE FAJANS
Variación del carácter covalente en compuestos iónicos en términos de
polarización

1. Un catión es más polarizante cuanto más pequeño sea su radio y mayor su

carga, es decir, cuanto mayor sea su densidad de carga "ρ= Z+/V+

2. Un anión se polariza con más facilidad cuanto mayor sea su radio y mayor
su carga negativa

 F-< Cl-< Br-< I- (yoduro es el más polarizable)

 O-2 es más polarizable que el F-
3. Los cationes que no tienen una configuración de gas noble favorecen la
polarización: Ag+, Cu+, Hg2+, Cd2+, Tl+, …

Para discutir el grado de covalencia podemos recurrir a los puntos de fusión:

• Los P.F. de los compuestos iónicos (y covalentes reticulares) son altos

• Los P.F. de compuestos moleculares son bajos

Compuesto Punto fusión Radio del Radio del

(ºC) catión (pm) anión (pm)
BeCl2 405 31 181
MgCl2 712 65 181
Los puntos de
fusión varían CaCl2 772 99 181
inversamente al SrCl2 872 113 181
grado de
polarización del BaCl2 960 135 181
anión por efecto
de la interacción CaF2 1392 99 136
con el catión
CaCl2 772 99 181

CaBr2 730 99 195

CaI2 575 99 216

1ª REGLA.
EFECTO DE LA
DENSIDAD DE
CARGA
Los cationes pequeños
con carga elevada son
muy polarizantes
2ª REGLA. EFECTO DEL TAMAÑO DEL ANIÓN
 Los aniones grandes con carga elevada son muy polarizables
 La polarización del anión aumenta las características covalentes de
las sustancias iónicas
 El Al+3 deforma de tal modo la nube del I- que se forman moléculas de AlI3
con uniones covalentes

Los haluros de plata se

vuelven progresivamente más

insolubles conforme bajamos

en el grupo

3 ª REGLA DE FAJANS
 La polarización se ve favorecida en cationes que no presentan estructura
electrónica de gas noble

Ag+: [Kr] 4d10

Punto de fusión (ºC)
 Respecto de los Puntos de Fusión: ion KX AgX
 Los PF de KX son mayores (~300 ºC) que F- 857 435
los de AgX Cl- 772 455
 Los PF de KX muestran una tendencia a Br- 735 430
la baja constante mientras que los de I- 685 558
AgX están más dispersos

 Respecto de la solubilidad en agua

 Los KX son solubles en agua mientras que los AgX son insolubles
 El AgF es el único soluble en agua Commented [MTAA1]:
ISOMORFISMO
Uno de los fenómenos más interesantes en mineralogía es el ISOMORFISMO. Sucede
cuando en un mineral un elemento químico es sustituido por otro de similar radio iónico y
semejante potencial de ionización.

La PISTOMESITA (Mg, Fe) CO3 es un carbonato de Hierro y Magnesio que ocupa la

posición central de la SERIE ISOMÓRFICA Magnesita-Siderita.

La MAGNESITA Mg CO3, cuando el ion Mg es sustituido progresivamente por el ion Fe, se

transforma sucesivamente en BREUNERITA, PISTOMESITA (Mg, Fe) CO3, MESITA y
finalmente se forma SIDERITA Fe CO3

Una SERIE ISOMÓRFICA extraordinaria es la del OLIVINO (Mg, Fe)2 SiO4

Según la proporción de Fe y Mg que contengan, la Serie comienza con la FORSTERITA Mg2

SiO4 (máximo contenido en Mg y mínimo en Fe) y termina con la FAYALITA Fe2 SiO4
(máximo en Fe y mínimo en Mg).

Lo notable de esta SERIE ISOMÓRFICA es que Mg y Fe pueden ser sustituidos también

isomórfica mente por Mn, Ni, Cu o Zn en diversas proporciones.

Referencias bibliográficas

 Shannon, R. D. 1976. Revised effective ionic radii and systematic studies of

interatomic distances in halides and chalcogenides. Acta Crystallography.
Sect. A 32, 751-767.