UNIVERSIDAD PERUANA CAYETANO HEREDIA

FACULTAD DE CIENCIAS Y FILOSOFIA “ALBERTO CAZORLA TALLERI”

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS EXACTAS
SECCIÓN DE QUÍMICA

LABORATORIO N°5
REACTIVIDAD DE HALOGENUROS DE ALQUILO POR
MECANISMO SN1 Y SN2

Curso

QUÍMICA ORGÁNICA II

Alumnos

ADRIANO FRANCO, ELVIS ALBERTO

DORIA REYES, AMERICA NOELIA
HUERTA ROQUE, PEDRO FRANCISCO
VILLAIZÁN PAREDES, CARLOS ALBERTO

Docentes

SANTILLÁN ZEA, GUILLERMO

BUSTAMANTE BECERRA, PILAR

Lima – Perú
2019
I. OBJETIVO
 El objetivo del presente experimento es comprobar la reactividad e investigar
algunos de los factores que controlan el mecanismo de sustitución nucleofílica a
través de la reacción de una serie de seis halogenuros de alquilo con yoduro de
sodio (Nal) en acetona y nitrato de plata (AgNO 3 ) en etanol acuoso.

II. RESULTADOS

Reactivo NaI /acetona (SN2) AgNO3/etanol(SN1)

1-bromobutano + +

1-clorobutano - +

2-bromobutano + +

2-clorobutano - +

bromobenceno - -

2-cloro2-metilpropano - +

III. DISCUSIÓN

La reacción de 1-bromobutano con NaI disuelto en acetona fue positiva y rápida,

esto se debe a que ocurrió una reacción de mecanismo SN2, ya que tenemos un
halogenuro de alquilo primario y un buen nucleófilo; el yodo es un buen nucleófilo
que con ayuda del solvente aprótico “acetona”, puede solvatar la carga positiva del
Na, incrementando su capacidad nucleofílica. Por el contrario al reaccionar 1-
bromobutano con AgNO3 en etanol se observó una turbidez pero la reacción fue más
lenta; el NO-3 es un nucleófilo débil porque proviene de un ácido fuerte (HNO3) por lo
que seguiría un mecanismo SN1, el carbocatión que se forma posiblemente proviene
de un rearreglo, ya que un carbocatión primario es muy inestable. Se comprueba la
reacción por la formación de un precipitado de AgBr, ya que su energía reticular es
alta.1

La reacción del 1-clorobutano con yoduro de sodio a temperatura ambiente no

ocurre, pero a 50°C la reacción si ocurre. Esto se da porque el cloro no es tan buen
grupo saliente como el bromo, su nube electrónica más pequeña no le permite
estabilizar bien la carga negativa. Por otro lado, en la reacción con AgNO3 en etanol
el precipitado se formó lentamente, porque el carbocatión primario es inestable y
para que el cloro sea desplazado del haluro de alquilo es posible que se haya dado
reordenamiento de la molécula.

En el caso de halogenuros secundarios (2-clorobutano y 2-bromobutano), estos

pueden reaccionar por medio de una reacción SN1. La formación del carbocatión es
posible ya que se encuentra doblemente sustituido y se facilita por el etanol. En
cambio, en una reacción SN2 , el 2-bromobutano reacciona temperatura ambiente,
 pero el 2 clorobutano no reacciona a temperatura ambiente ni en calor, posiblemente
en calor reaccionaría si se calienta durante más tiempo. Con esto se verifica
nuevamente que el nucleófilo es un mal grupo saliente.2

La reacción del 2-cloro-2-metilpropano con el nucleófilo fuerte no ocurre a

temperatura ambiente ni en calor, porque el carbono se encuentra altamente
impedido para un ataque por la parte posterior. En un nucleófilo débil y en un
solvente como el etanol, se puede formar un carbocatión estable, ya que se
encuentra tres veces sustituido.

En el caso del bromobenceno, no sufre reacción de sustitución nucleofílica bajo

condiciones de reacción SN2 y SN1. El bromobenceno al ser un halogenuro de arilo
no sufrirá reacción SN2 porque no se puede lograr la geometría correcta para ser
desplazados desde la parte posterior.El anillo aromático mediante la nube de
electrones bloquea el acercamiento del nucleófilo por la parte posterior del carbono
unido al halógeno. En el caso de las reacciones SN1 de haluros de arilo son muy
desfavorables porque los cationes arilo son relativamente inestables. La disociación
de un haluro de arilo está energéticamente desfavorecida y no ocurre fácilmente. La
mayoría de los cationes que actúan como intermediarios en las reacciones SN1 eran
planos con un orbital p vacío. El catión arilo es plano pero el orbital p está lleno, es
parte de un anillo aromático, y el orbital vacío es un orbital sp2. 3

IV. CONCLUSIONES

- Se pudo evidenciar experimentalmente que la velocidad de reacción y el

mecanismo de reacción de sustitución nucleofílica (SN1 o SN2) de los
halogenuros de alquilo van depender de ciertos factores como: la estructura
del sustrato, del grupo alquilo y del grupo saliente, la naturaleza del nucleófilo
y del tipo de solvente de reacción.

- Es importante conocer mediante que condiciones reaccionan los halogenuros

de alquilo para que se pueda hacer más efectivo el rendimiento de los
productos. Un aumento de temperatura en ocasiones favorece el
desplazamiento de un mal grupo saliente.

- De los halogenuros de alquilo, el bromobenceno no tuvo precipitado

esperado para las reacciones SN2 y SN1, ya que los haluros de arilo como el
bromobenceno no son reactivos. Para reacción de SN1, el bromobenceno es
inestable por tanto, no formaría carbocatión estable y en reacción SN2 , el
nucleófilo no puede atacar por la parte posterior.

BIBLIOGRAFÍA

1. Gutsche, C., Civit, R., López Calahorra, F., Pasto, D., Sánchez del Olmo, V.,
& Granados Jarque, R. (1979). Fundamentos de química orgánica.
Barcelona: Reverté.
 2. Luciana Woroniuk.Laboratorio Nro. 6: Halogenuros de alquilo. Síntesis,
caracterización y reactividad. Reacciones de sustitución nucleofílica
unimolecular y bimolecular. Recuperado de:
http://www.academia.edu/36427703/Laboratorio_Nro._6_Halogenuros_de_al
quilo._Sintesis_caracterizacion_y_reactividad._Reacciones_de_sustitucion_n
ucleofilica_unimolecular_y_bimolecular.

3. Wade Jr. Química orgánica. Vol1. 7ma ed. PEARSON EDUCACIÓN: México;
2011

V. CUESTIONARIO

1.Registrar los resultados de los experimentos en una tabla. Indicar en la tabla si hubo
reacción con o sin calentamiento, y el tiempo en que ocurrió la reacción.

Los resultados a temperatura ambiente se encuentra en la parte de resultados.

Reactivo NaI /acetona (SN2) AgNO3/etanol(SN1)

(T a 50°C) (T a 100°C)

1-bromobutano ----- -----

1-clorobutano Reacción rápida (10 -----

segundos)

2-bromobutano ----- -----

2-clorobutano No reaccionó -----

bromobenceno No reaccionó No reaccionó

2-cloro-2-metilpropano No reaccionó -----

2. Ordenarlos halogenuros en orden de reactividad para las reacciones SN1 y SN2. 1

Reacción SN1

- Las reacciones SN1 dependen de la formación de un carbocatión estable por lo que

los halogenuros terciarios son más reactivos que los secundarios y estos más que
los primarios, su estabilidad se explica con la teoría de la hiperconjugación y el
efecto inductivo.

2-cloro-2-metilpropano > 2-bromobutano > 2-clorobutano > 1-bromobutano > 1-clorobutano

> bromobenceno (no reacciona)

Reacción SN2

- Las reacciones SN2 son concertadas porque se dan en un solo paso, el nucleófilo
ataca y el halógeno es el grupo saliente; entonces, el nucleófilo actúa mejor cuando
la estructura del halogenuro de alquilo se ve menos impedida por grupos
voluminosos. En consecuencia los halogenuros primarios son más reactivos que los
secundarios y estos más que los terciarios.

1-bromobutano > 1-clorobutano > 2-bromobutano > 2-clorobutano > 2-cloro-2-metilpropano

3. Comparar las reactividades de los halogenuros primarios. Si hay diferencias, explicarlas. 2

- Los halogenuros primarios son muy reactivos en la SN2 ya que están menos
impedidos para ser atacados por el nucleófilo; sin embargo, otro factor no menos
importante es el buen grupo saliente. Según el Gráfico 1 se puede apreciar que la
rapidez está influida por el grupo saliente. La diferencia entre los halogenuros
primarios se debe al grupo saliente, el bromo es mejor grupo saliente que el cloro
porque puede distribuir mejor la carga negativa en su nube electrónica. Asimismo,
mediante los ácidos conjugados, el ácido bromhídrico es más ácido que el ácido
clorhídrico y como consecuencia su base conjugada es más débil y mejor grupo
saliente ya que, al ser un átomo más grande está enlazado débilmente al carbono y
su enlace es más fácil de romper.
 Gráfico 1. Rapidez relativa de reacción según el grupo saliente.2

4. Haga lo mismo con los halogenuros secundarios. Considerar la geometría del estado de
transición en la explicación si es necesario. 3

En una reacción SN2 el ataque del yodo desplaza más rápido al bromo que al cloro.
(Reacción concertada). En una reacción SN1 el carbocatión se forma más rápido en el 2-
bromobutano.

Asimismo, la única diferencia observable entre las dos moléculas es su grupo saliente, por
lo que sería la razón más importante de las diferentes velocidades a las que reaccionan. El
cloro (nube electrónica verde) es un átomo más pequeño y electronegativo que el bromo
(nube electrónica azul) y como consecuencia está unido más fuertemente al carbono, al
tener un enlace más fuerte es más difícil de romper a diferencia del bromo que es un átomo
más grande y polarizable.

Gráfico 2. Diferencia de tamaño de halogenuros.3

5. Explicar la reactividad del halogenuro terciario y del aromático en este experimento.4

- El halogenuro terciario tiene mayor probabilidad de reaccionar mediante el

mecanismo SN1 ya que un carbocatión terciario es muy estable para ser formado y
se explica por dos razones. La hiperconjugación nos dice que “un carbocatión se
estabiliza por traslape de orbitales llenos de un grupo alquilo adyacente con el orbital
p vacío del carbocatión” . La segunda razón importante es el efecto inductivo que es
la donación de la densidad electrónica de los enlaces sigma de la molécula. Los
 sustituyentes traslapan sus orbitales con el orbital p vacío del carbocatión. Bajo
condiciones SN2 no habría reacción debido al impedimento estérico.

- El haluros de arilo no desarrollan mecanismo SN1 ni SN2, esto es explicados por dos
razones importantes.

La primera razón es que los carbocationes de arilo son más inestables que los
carbocationes primarios ya que la carga positiva se deposita en un carbono sp y
como los carbonos sp son más electronegativos que los carbonos sp2 son más
resistentes a convertirse en especies con carga positiva. La segunda razón es que
los carbonos sp2 forman enlaces más fuertes que los carbonos sp3 y en
consecuencia el enlace entre el halógeno que está unido al carbono sp2 es fuerte y
difícil de romper.

Gráfico 3. Repulsión de electrones hacia el nucleófilo.4

6. ¿Qué función cumple la acetona con yoduro de sodio? 4

La acetona al ser un solvente aprótico favorece el ataque nucleofílico de yodo (SN2), es

decir, La acetona con yoduro de sodio cumple la función de un solvente aprótico,
consiguiendo disolver los reactivos que generalmente son muy polares, pero rodean poco el
nucleófilo dejándole libertad para atacar al sustrato. También sirve para determinar si ha
ocurrido la reacción ya que la sal que se forma es poco soluble en el solvente, debido a su
alta energía reticular, y por ende, precipita. Una SN2 en un disolvente prótico, como agua,
alcoholes, entre otros; es miles de veces más lenta que en disolvente aprótico.

7. ¿Para que se usa el nitrato de plata en etanol acuoso? 5

El etanol favorece la formación del carbocatión, ya que solvata los iones formados durante
el estado de transición de la SN1.El nitrato de plata se utiliza para demostrar la reacción, ya
que la sal, de bromuro de plata o cloruro de plata, es insoluble en alcoholes y precipita.

8. ¿Por qué es importante conocer las reacciones SN1 y SN2 desde el punto de vista
experimental? Mencione 3 razones.

- Ayuda a conocer o predecir la velocidad de reacción de los compuestos propuestos.

- Nos permite reconocer si el compuesto halogenuro es 1°, 2° o 3°
- Se puede saber cuál o cuáles son las etapas críticas para formar un producto
sustituido.
- Para poder emplear el nucleófilo y el solvente adecuado en la formación de un
determinado producto.
 - Para encontrar la temperatura adecuada de reacción y elegir el mecanismo más
apropiado.

9. Mencione 3 posibles fuentes de errores en los experimentos.

- Los tubos de ensayo posiblemente se encontraban sucios o mal lavados al momento

de realizar el experimento por ende, los resultados obtenidos en las muestras no
podrían ser totalmente confiables, ya que estas sustancias pueden interferir en la
reacción.

- Estar atentos a la formación del precipitado, si se ha calentado la muestra se debe

dejar enfriar el precipitado para evidenciar la formación del precipitado

- En la mezcla de los reactivos. Se debe agitar cuidadosamente para no transferir

calor. Debido a que, la cantidad de calor dada las reacciones es un factor importante
en el proceso de experimentación.

- El punto de ebullición del etanol es de 78.37°C, esto hace que la cantidad de

solvente se reduzca y que disminuya la solvatación.

10. ¿Para qué sirve el marcaje isotópico? 6

- El marcado isotópico es una técnica para rastrear el paso de una muestra de

sustancia a través de un sistema. La sustancia es “marcada”; al incluir isótopos poco
usuales en su composición química. Si estos isótopos inusuales son detectados
posteriormente en cierta parte del sistema, han debido provenir de la sustancia
marcada.

- El marcado isotópico también puede ser usado para estudiar una reacción química.
Es este método, átomos específicos son reemplazados por un isótopo en una
molécula reactante que, entonces, participa en una reacción química. Mediante
espectroscopia, por ejemplo espectroscopia de resonancia magnética nuclear, es
posible identificar dónde un fragmento molecular particular en el reactante termina
como un fragmento particular en uno de los productos de reacción.

BIBLIOGRAFÍA

1. Grupo de síntesis orgánica. Haluros de alquilo. Recuperado [7 de may 2018].

Disponible en: http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema2QO.pdf

2. Reacciones de sustitución de los halogenuros de alquilo. Disponible en:

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/HALOGENUROSDEALQUILO_30804.pdf

3. Yurkanis P. Química orgánica.Vol1. 5ta ed. PEARSON EDUCACIÓN: México; 2008

4. Wade Jr. Química orgánica. Vol1. 7ma ed. PEARSON EDUCACIÓN: México; 2011

5. UNLP. Haluros de alquilo. Recuperado [7 de may 2018]. Disponible en:

http://blogs.unlp.edu.ar/quimicaorganica/category/haluros-de-alquilo/
6. Esparza N, Hernández D, Sánchez F. Método de marcaje isotópico. Disponible en:
https://prezi.com/zpyjsvyqsjoy/metodo-de-marcaje-isotopico/