Uno de los problemas fundamentales que presenta la industria química es la
separación, concentración y purificación de las sustancias presentes en mezclas líquidas o gaseosas. En los últimos años, las técnicas convencionales de separación como son la destilación, la cristalización, la extracción de disolventes, entre otros, se han visto complementadas por un nuevo tipo de proceso que utiliza las membranas semipermeables como barreras de separación; en este proceso, la membrana funciona como una pared de separación selectiva, es decir, ciertas sustancias pueden atravesar la membrana, mientras que otras quedan atrapadas en ella. Las membranas pueden ser capas delgadas de un material rígido tal como vidrio poroso o material sinterizado, pero con más frecuencia son películas flexibles de polímeros sintéticos preparados para tener una alta permeabilidad para ciertos tipos de moléculas. Gracias a esto, en muchos casos los procesos de separación mediante membranas son más rápidos, eficaces y económicos que las técnicas convencionales.
Representación o símbolo.
La representación general para la membranas es:
Agente de separacion o de operación.
El principio fundamental de una membrana es que cuando se interpone entre dos
fases, ejerce un control selectivo del transporte de materia y de energía entre ellas, por lo que actúa en si como un agente de separación. Todas las membranas poseen una propiedad en común la cual es restringir el paso de diversas especies químicas de un modo muy específico. El mecanismo de transporte a través de la membrana depende de su estructura, lo que va a determinar el paso de ciertos compuestos a través de ella.
Hay dos factores que determinan la efectividad de un proceso de filtración de
membrana: selectividad y productividad. La selectividad se expresa mediante un parámetro llamado factor de retención o de separación (expresado en l/m2 h). La productividad se expresa mediante un parámetro llamado flujo (expresado en l/m2 h). La selectividad y la productividad dependen de la membrana.
Principio de separación o de operación1.
Para describir los fenómenos de transporte a través de membranas se han elaborado diversas teorías que se distinguen por la ecuación del flujo que utilizan. Todas ellas pueden englobarse en cuatro grupos fundamentales.
(1) Ecuación de Nernst-Planck.
(2) Termodinámica de los procesos irreversibles Es una teoria fenomenológica que no suministra información sobre los mecanismos internos de transporte. Sin embargo proporciona un marco teórico muy útil respecto a los factores que intervienen en el transporte. (3) Teoría de los procesos de velocidad (rate processes). (4) Teorías de transporte microscópicas.
Principio de separación o de operación2.
La separación en los procesos de membrana es el resultado de las diferencias en
las velocidades de transporte de las especies químicas a través de la interfase. La velocidad de transporte y por tanto, la magnitud del flujo, viene determinada por la fuerza o fuerzas impulsoras que actúan sobre los componentes individuales y de su movilidad y concentración en la interfase. La movilidad depende del tamaño molecular del soluto y de la estructura física de la membrana (dureza, cristalinidad, flexibilidad de la cadena del polímero, tamaño del poro, etc.) y la concentración del soluto en la interfase depende fundamentalmente de la compatibilidad química del soluto y del material de la interfase.
En los procesos de separación por membranas sólo son de interés aquellas
fuerzas impulsoras que dan lugar a un flujo de materia significativo. Entre estos:
La presión hidrostática. Una diferencia de presión hidrostática entre dos
fases separadas por una membrana puede dar lugar a un flujo de volumen y a una separación de especies químicas cuando la permeabilidad hidrodinámica de la membrana es diferente para los distintos componentes. Los procesos mejor conocidos son: Microfiltración (MF). Es la operación más parecida a la filtración convencional. Se utiliza cuando se separan de un disolvente partículas de diámetros comprendidos en el intervalo 0,1-10 µm. Las membranas utilizadas son estructuras microporosas simétricas de tamaño de poro en el intervalo de 0,1-10 µm y las diferencias de presión hidrostáticas de 0,1 a 5 bars. Ultrafiltración (UF). Se retienen moléculas relativamente grandes, de 0,001 a 0,1µm como proteínas y partículas como coloides y emulsiones, en esta se utilizan presiones hidrostáticas de 1 a 10 bars. Nanofiltración (NF). Se pueden retener partículas con un tamaño de 0,1nm a 0,001µm, lo que permite separar del agua la mayoría de moléculas, aunque las de peso molecular bajo queden retenidas en la membrana parcialmente. La presión hidrostática ejercida en este tipo de filtración está comprendida entre los 5 y 20 bars. Osmosis Inversa (OI). Permite la retención de moléculas de pequeño peso molecular con un tamaño menor a 0,1nm, como las sales, azúcares, etc., donde sus soluciones poseen presiones osmóticas elevadas que deben vencerse mediante una adecuada presión hidrostática. Este fenómeno se llama ósmosis inversa y las presiones utilizadas pueden variar de 10 a 100 bars, en este proceso solo el agua atraviesa la membrana. Presión parcial. Este tipo de fuerza impulsora se encuentra presenta en la separación de gases, por medio de dos mecanismos: La permeación. Proceso por el cual una sustancia química atraviesa un polímero mediante la difusión molecular. Esto sucede cuando no existen orificios físicos en el tejido, por lo que para traspasar la barrera que supone una membrana el gas debe disolverse en ella y difundirse de una cara a la otra. La velocidad de difusión depende de su naturaleza y de la del polímero que constituye la pared. Se han realizado investigaciones sistemáticas para encontrar películas orgánicas muy selectivas, a base de poliéteres aromáticos y paredes de silicona que permiten ajustar la concentración de mezclas de 02, N2, CO2 y H2. La pervaporación. Se distingue de la permeación por el hecho de que el fraccionamiento se verifica sobre vapores saturantes. La película se sitúa directamente en contacto con una mezcla líquida. El flujo de materia se asegura manteniendo la otra cara de la membrana bajo presión reducida o barriéndola con una corriente gaseosa inerte que arrastra el filtrado. Diferencia de concentración. Diálisis. Membranas de poros delgados se utilizan en la diálisis, un proceso para la eliminación selectiva de solutos de bajo peso molecular a partir de una solución, permitiendo que difundan dichos solutos en una región de menor concentración. Hay poca o ninguna diferencia de presión a lo largo de la membrana, y el flujo de cada soluto es proporcional a la diferencia de concentración. Los solutos de elevado peso molecular son principalmente retenidos en la solución de alimentación, debido a que su difusividad es menor y su difusión en los poros pequeños se dificulta cuando las moléculas son casi tan grandes como los poros. La diálisis es una forma de filtración molecular. Es un proceso que separa moléculas de acuerdo con su tamaño, mediante el empleo de membranas semipermeables que contienen poros de dimensiones inferiores a las macromoleculares. Estos poros permiten que moléculas pequeñas, tales como las de los disolventes, sales y metabolitos pequeños, se difundan a través de la membrana pero bloqueen el tránsito de moléculas mayores. La diálisis se emplea rutinariamente para cambiar el disolvente en el que se encuentran disueltas las macromoléculas. Una disolución macromolecular se introduce en el saco de diálisis, que se sumerge en un volumen relativamente grande de disolvente nuevo. Las moléculas pequeñas pasan a través de la membrana al fluido externo hasta que se alcanza el equilibrio, las macromoléculas permanecerán en el interior de saco de diálisis. El proceso puede repetirse varias veces a fin de sustituir completamente un sistema disolvente por otro. Potencial eléctrico. Electrodiálisis. Es un proceso de separación electroquímica en el que las membranas cargadas y una diferencia de potencial eléctrico se usan para separar especies jónicas y otros componentes no cargados de una solución acuosa. Una célula de electrodiálisis consta de pares alternativos de membranas: una de cada par deja pasar sólo cationes; la otra sólo aniones. Cuando se aplica una f.e.m. a una de estas células formada por varios pares de membranas sumergidos en agua salina, los cationes (como el Na+) pasan a través de las membranas permeables a los cationes, mientras que los aniones (como el Cl-) se mueven en dirección opuesta y pasan a través de las membranas permeables a los aniones. Electrólisis con membrana.
Tipos de membranas.
Membranas artificiales y sintéticas:
Membranas homogéneas y heterogéneas: Clasificación de las membranas según su material de construcción: Las membranas pueden construirse de sólidos físicos (metal, cerámica, etc.), películas homogéneas (polímeros, metal, etc.), sólidos heterogéneos (mezcla de polímeros, vidrios mezclados, etc.), soluciones (usualmente polímeros), estructuras asimétricas y líquidos. Las membranas de cerámica son de gran importancia debido a que las cerámicas microporosas son la principal barrera en la separación de UF6 (Hexafluoruro de Uranio). Las películas homogéneas se transforman en elementos microporosos mediante, por ejemplo, la dilatación. Las membranas líquidas representan una especialidad, tanto adsorbidas en capilares como emulsionadas, aunque encuentran una aplicación práctica pequeña. Las membranas poliméricas dominan el campo de separación por membranas porque están muy desarrolladas y son muy competitivas desde el punto de vista económico y de comportamiento. Su forma usual es la del tipo de fibras con huecos, o capilares o como lámina plana, incorporadas a un módulo grande.