Universidad Técnica de Oruro

Carrera de Ingeniería Metalúrgica

MET 2213 Pirometalurgia I

Operaciones de preparación de carga:

TOSTACIÓN
Parte 2

Ing. Carlos Velasco Hurtado

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1. Tostación volatilizante

Presiones de vapor
de compuestos de
arsénico, antimonio,
bismuto y plomo.

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Tostación de menas con As
Minerales de arsénico:
la arsenopirita (FeAsS),
rejalgar (AsS)
oropimente (As2S3)

Objetivo
La tostación de minerales arsenicales, tiene por objetivo eliminar al
mismo tiempo el arsénico y el azufre,

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Termodinámica del proceso
5
FeSO4
Fe2(SO4)3
0
FeS2 + FeAsS

As2S3
-5
Log PSO2

-10

As2O5
FeS Diagrama de
-15 Fe3O4 Fe2O3
estabilidad de fases del
AsO2
-20
As As2O3 sistema As-Fe-As a
Fe 450 ºC
-25

-30 -25 -20 -15 -10 -5 0

Log PO2

Condiciones oxidantes:
12 FeAsS + 29 O2 ↔ 4 Fe3O4 + 3 As4O6(g) + 12 SO2

Condiciones inertes o reductoras

4 FeAsS ↔ 4 FeS + As4
As4(G) + 3 O2 ↔ As4O6(G).

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Termodinámica del proceso
 Dependiendo de la concentración de oxígeno en el horno de tostación, el trióxido de
arsénico puede ser oxidado hasta pentóxido de arsénico sólido:
As2O3 + O2 ↔ As2O5(S)

 Si el potencial de oxígeno alrededor de las partículas es elevado, la arsenopirita es

transformada en arseniato de hierro de acuerdo a la reacción :
FeAsS + 3 O2 → FeAsO4 + SO2

 El FeAsO4 es un sólido muy estable, no poroso, que retiene al arsénico en las calcinas,
también puede ocurrir por una reacción entre la hematita y el pentóxido de arsénico.
Fe2O3 + As2O5 ↔ 2 FeAsO4

 El rejalgar y oropimente, son prontamente oxidados durante la tostación a trióxido de

arsénico (o pentóxido) y dióxido de azufre.
4 AsS + 7 O2 ↔ As4O6 + 4 SO2

As2S3 + 6 O2 ↔ As4O6 + 3 SO2

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Practica de la remoción de As
En la industria metalúrgica, se han aplicado tres métodos para la remoción del
arsénico de las arsenopiritas:
 Tostación parcialmente oxidante. Donde el mineral es tostado a baja
temperatura, (aproximadamente 450 – 500 oC) en un ambiente deficiente
en oxígeno para producir una calcina con bajo contenido de arsénico, y en
la cual el hierro está principalmente como magnetita.
 Tostación oxidante completa, En este tipo de tostación, la mena se tuesta
con exceso de aire y a una temperatura más alta (aproximadamente 650
oC) que la empleada en la tostación oxidante parcial. La mayor parte del
arsénico se elimina como trióxido de arsénico volátil, pero se forma
también arseniato férrico. Este actúa de manera similar al sulfato ferroso,
bloqueando los poros de los óxidos de hierro y evitando que se complete
la reacción. También , los arseniatos bajan generalmente la extracción de
oro por cianuración.

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Tostación en dos etapas
 Resulta ser una combinación de los dos anteriores, en el que en la
primera etapa, se elimina entre el 65 a 75 % del arsénico y entre el
20 al 30% de la pirita se convierte a magnetita. El arsénico es
recuperado como trióxido de arsénico. En esta etapa, se suministra
al horno entre 60 a 80% del aire estequiométrico necesario.
 La segunda etapa es llevada a cabo a una temperatura más elevada
(530 – 600 oC) y con un exceso de aire. (10 – 30 %). Las
eliminaciones de arsénico en la calcina final están en el orden de 90
a 95%, y la de azufre por encima del 90%.

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2. Tostación clorurante
Puede ser:

 Tostación clorurante sin volatilización. Ej.

Cloruración de la plata en concentrados
sulfurosos.
 Tostación clorurante con volatilización. Ej:.
Eliminación del Bi de los concentrados de
Sn.

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Tostación clorurante de óxidos
MO(s) + Cl2(g) = MCl2 + 0.5 O2 (1)
MO(s) + 2 HCl(g) = MCl2 + H2O
MO(s) + MeCl2 = MCl2 + MeO

La energía libre de la reacción (1) es:

ΔG = - RT ln(PO21/2/PCl2)

La formación del cloruro también depende de la presión de

oxígeno
Tostación clorurante de sulfuros
MS + Cl2 = MCl2 + S(g)
2S + Cl2 = S2Cl2(g)
S Cl2 = SCl2(g)

Los cloruros de azufre son formados a baja temperatura y

en tiempos de contacto prolongados. Son considerados
indeseables porque representan una pérdida de azufre y
de cloro.
Tostación clorurante de sulfuros
La pirita y pirrotita son clorurados hasta FeCl2, que pueden
contaminar las soluciones de lixiviación, si el proceso posterior de
tratamiento es hidrometalúrgico. Para evitar este inconveniente, se
debe formar el FeCl3 gaseoso a 420 – 450 ºC según:

FeCl2 + 0.5Cl2 = FeCl3(g)

El gas producido puede ser luego oxidado para formar hematita y

regenerar el cloro según:

2 FeCl3 + 1.5O2 = Fe2O3 + 3 Cl2

O ser utilizado como agente clorurante:

ZnS + 2 FeCl3(g) = ZnCl2 + 2FeCl2 + S

Formación del agente clorurante

2 NaCl + 2SO3 = Na2SO4 + SO2 + Cl2

2 NaCl + SiO2 + 0.5 O2 = Na2SiO3 + Cl2

2CuCl2 = Cu2Cl2 + Cl2

4CuCl4 + O2 = 2CuCl2.2CuO + 2Cl2

3MnCl2 + 2O2 = Mn3O4 + 3 Cl2

3 FeCl3 + 2O2 = Fe3O4 + 3Cl2

 Formación del agente clorurante

2 NaCl + 2 SO3 + H2O = Na2SO4 + 2HCl

2 NaCl + MgSO4 + H2O = Na2SO4 + MgO + 2 HCl

2 NaCl + SiO2 + H2O = Na2SiO3

Diagrama de
Ellingham para la
formación de
cloruros
Diagrama de predominancia a 600 ºK para los sistemas Fe-
S-Cl, Co-S-Cl; Ni-S-Cl y Cu-S-Cl .
Presión de vapor de cloruros
Presiones parciales de cloruros en equilibrio
con óxidos
Tostación clorurante de la plata
AgO + 2 HCl = 2AgCl + H2O

Ag2SO4 + HCl = 2 AgCl + SCl2 + 4H2O + 4 Cl

2AsO4Ag3 +16HCl = 6AgCl +2AsCl3 + 8H2O + 4Cl

2SbO3Ag + 12HCl = 2 AgCl + 2SbCl3+ 6H2O + 4 Cl

Temperatura de proceso: 500 a 600 ºC

Consuma de NaCl = 5 a 10% del peso de la carga
3. Tostación magnetizante
Reacciones:
3Fe2O3 + CO = 2 Fe3O4 + CO2
3Fe2O3 + H2 = 2Fe3O4 + H2O

La hematita (Fe2O3) no es magnetica

La magnetita (Fe3O4) es altamente magnética
Diagrama de estabilidad de fases del
sistema Fe-S-O a 500 ºC
Tostación magnetizante
Referencias
Hong Yon Sohn, Milton Wadsworth; Cinética de los Procesos de la
Metalurgia Extractiva. Ed. Trillas, Mexico, 1986.
Fathi Habashi, Principles of Extractive Metallurgy, Volumen 3,
Pyrometallurgy, Gordon and Breach, 1986.
Hong Yon Sohn y Rajendra P. Goel; Principles of Roasting, Minerals Sci.
Engineering,Vol 11, Nº 3, 1979.
Rafael Padilla, Juan Joffre, Jaime Fernández; Eliminación de bismuto de
concentrados de estaño por tostación clorurante, Segundo Simposio
Internacional del Estaño, La Paz – Bolivia, 1977.
Juan Vargas Gallardo; Metalurgia del Oro y la Plata. Ed. San Marcos, 1990.
C. B. Alcock. Principles of Pyrometallurgy, Academic Press, 1976.
Avelardo Rovira Pereira; Metalurgia General. Editorial Dossat, España.
Francisco Parrilla A. Curso de Metalurgia Extractiva, Tomo II. ETSI Minas,
Madrid, 1992.
Van Lierde. MAPR 2140 Fundements des procédés pyrométallurgiques.
Universite Catholique de Louvain, 2002.
Zbigniew Szczygiel Jordens y Alejandro Torrez Reyes. Metalurgia no Ferrosa,
Limusa, Mexico, 1984