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Designación: D 3230-05a Un estándar nacional americano

Método de Ensayo Estándar para


Sales en Aceite Crudo (Método Electrométrico)1
Este método es usado bajo la designación fija de D-3230; el número inmediato siguiente a la designación indica el año de
adopción original o en caso de revisión, el año de la última revisión. El número entre paréntesis indica el año de la última
reprobación. Un superíndice épsilon () indica un cambio editorial desde la ultima revisión o reprobación.

1.- Alcance Otros cloruros inorgánicos pueden estar presentes


1.1 Este método de ensayo cubre la determinación también.
aproximada de la concentración de cloruros (sales) en
aceite crudo. El intervalo de concentración cubierto es 4. Resumen del método de ensayo.
de 0 a 500 mg/kg o 0 a 150 lbs/1000 bbl como la 4.1 Este método mide la conductividad de una solución de
concentración de cloruros /volumen de aceite crudo. aceite crudo en una mezcla de solvente de alcoholes
1.2 Este método de ensayo mide la conductividad en cuando se somete a una tensión eléctrica. Este método
aceite crudo debido a la presencia de cloruros mide la conductividad debido a la presencia de cloruros
comunes, tales como sodio, calcio y magnesio. Otros inorgánicos y otros materiales conductivos, en el aceite
materiales conductivos pueden estar presentes en el crudo. Un espécimen de muestra homogeneizada se
aceite crudo. disuelve en solvente de mezcla de alcoholes, se coloca en
1.3 Los valores establecidos en unidades SI son una celda de prueba que consta de un vaso y un juego de
considerados como estándar. Las unidades aceptables electrodos. Es suministrado un voltaje sobre los
para la concentración son g/m 3 o PTB (lbs/1000 bbl). electrodos, y el flujo de corriente resultante es medido. El
1.4. Este ensayo no proporciona todas las directrices contenido de cloruros (sal) se obtiene por referencia de
concernientes a seguridad asociados con su uso. Es una curva de calibración de corriente contra
responsabilidad del usuario de esta ensayo concentración de cloruros de mezclas conocidas. La curva
establecer las prácticas de seguridad y salud de calibración se basa en estándares preparados de
apropiadas y determinar la aplicación de aproximadamente el tipo y concentración de los cloruros
limitaciones regulatorias previas a su uso. Para en el aceite crudo que será probado.
medidas específicas de precaución Ver 7.3., 7.4. y
7.11 5. Significado y Uso
5.1 Este método es usado para determinar el contenido
2. Documentos de referencia aproximado de cloruros en aceites crudos, conocerlo es
2.1.- Estándares ASTM: 2 importante para decidir si el crudo necesita o no
D-91 Métodos de Ensayo para Número de desalarse. La eficiencia del proceso de desalación puede
Precipitación en Aceites Lubricantes. también ser evaluado.
D-381 Método de Ensayo para Gomas existentes en 5.2 La aparición excesiva de cloruros en el crudo
Combustibles por Jet de Evaporación. frecuentemente da como resultado grandes efectos de
D 1193 Especificaciones para Agua de Reactivos. corrosión en las operaciones de refinación, también tiene
D 4928 Método de Ensayo para Agua en Aceite Crudo efectos perjudiciales en los catalizadores utilizados en este
por Titulación Coulometrica de Karl Fischer. proceso.
D 5002 Método de Ensayo para Densidad y Densidad 5.3 Este método de ensayo proporciona un medio rápido y
Relativa de Aceite Crudo con Analizador Digital de conveniente para la determinación aproximada del
Densidad. contenido de cloruros en aceite crudo y es útil para los
procesos del aceite crudo.
3. Terminología 6. Equipos
3.1 Definiciones de términos específicos a este 6.1 El equipo (ver anexo A1) debe constar de una unidad
método: control capaz de producir y desplegar varios niveles de
3.1.1 PTB-lb/1000 bbl voltaje para aplicar tensión al juego de electrodos
3.1.2 Sal en aceite crudo: Comúnmente cloruros de suspendido en el vaso que contiene la solución de ensayo.
sodio, calcio y magnesio disueltos en aceite crudo. El aparato debe ser capaz de medir y desplegar la

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D 3230

corriente (mA) conducida a través de la solución de 7.7 Solución de cloruro de sodio (NaCl) (10 g/L)-
ensayo entre los electrodos y cada nivel de voltaje. Transferir 1.00  0.01 g de NaCl dentro de un matraz
volumétrico de 100 mL y disolver en 25 ml de agua.
NOTA 1- Algunos aparatos son capaces de medir el voltaje y corriente Diluir hasta la marca con el solvente mezcla de alcoholes.
internamente, y después comparar con curvas de calibración internas,
desplegando los resultados de concentración.
7.8 Aceite neutro refinado- Cualquier aceite libre de
cloruros de aproximadamente 20 mm 2/seg (cSt) de
6.2 Vaso de ensayo- Ver anexo A1 viscosidad a 40°C y libre de aditivos.
6.3 Pipeta, 10 mL(liberación total)- El tipo de pipeta 7.9 Solución mezcla de sales (solución concentrada).
que es ejuagada para asegurar que el volumen total Combinar 10.0 mL de la solución de CaCl 2, 20.0 mL de la
del material que esta contenido sea entregado. solución de MgCl2 y 70.0 mL de la solución de NaCl y
6.4 Probetas, 100 mL con tapón. mezcle perfectamente.
6.5 Otras pipetas graduadas y volumétricas y
matraces volumétricos. NOTA 3- Las proporciones 10:20:70, son representativas de los cloruros
presentes en un número común de aceites crudos. Cuando la proporción
relativa de cloruro de sodio, calcio y magnesio son conocidas para un aceite
7. Reactivos y materiales crudo, tales proporciones deberán usarse para resultados más exactos.
7.1 Pureza de reactivos- Reactivos grado químico
deberán usarse en todas las ensayos. A menos que se 7.10 Solución mezcla de sales (Solución diluida)-
indique otra cosa, se entiende que todos los reactivos Transferir 10 mL de la solución concentrada de cloruros
se usan conforme a las especificaciones de la dentro de un matraz volumétrico de 1000 mL y diluir
American Chemical Society, donde tales hasta la marca con el solvente mezcla de alcoholes.
especificaciones están disponibles3. Otros grados 7.11 Xileno, grado reactivo, pureza mínima. (Advertencia-
pueden usarse, previa seguridad de que los reactivos Inflamable. Vapores dañinos)
son de pureza suficientemente alta para permitir su
uso sin perder exactitud en la determinación. 8. Muestreo
7.2 Pureza del Agua- A menos que se indique otra 8.1 Obtener una muestra y un espécimen de ensayo de
cosa, las referencias de agua deben ser entendidas acuerdo con el método D 4928. Asegurar que la muestra
como grado reactivo, definidas por el Tipo II de la esté completamente homogeneizada con un mezclador
especificación D 1193 adecuado. Ver el anexo A1 del método de ensayo D 4928 y
7.3 Solución solvente mezcla de alcoholes -Mezclar probar un aparato adecuado.
63 volúmenes de 1-butanol y 37 volúmenes de alcohol 8.2 Muestras de materiales muy viscosos pueden ser
metílico (anhidro). A cada litro de esta mezcla, calentadas hasta que fluyan razonablemente antes de ser
agregar 3 ml de agua. (Advertencia- Inflamable. El analizadas, sin embargo las muestras no deben ser
líquido puede causar quemaduras en los ojos, los calentadas mas de lo que es necesario, para bajar la
vapores son dañinos. Puede ser fatal o causar ceguera viscosidad a un nivel manejable.
si es ingerido o inhalado.) 8.3 Las muestras de aceite crudo contienen agua y
sedimento y no son homogéneas por naturaleza. La
NOTA 2 El solvente de mezcla de alcoholes es adecuado para usarse presencia de agua y sedimento puede influenciar la
si su conductividad es menor de 0.25 mA a un voltaje de 125 V ac. La conductividad de la muestra. El mayor cuidado se debe
alta conductividad puede ser debida a un exceso de agua en el solvente tomar en obtener una muestra homogénea representativa.
y puede indicar que el metanol utilizado no es anhidro.
7.4 ASTM Nafta de Precipitación, conforme a los
9. Preparación del aparato
requerimientos del Método D 91. (Advertencia-
9.1 Soporte el aparato sobre una superficie segura, como
Extremadamente inflamable. Dañino si se inhala. Los
una mesa.
vapores pueden causar incendios.)
9.2 Prepare el aparato para operarlo de acuerdo con las
7.5 Solución de cloruro de calcio (CaCl2). (10 g/L)-
instrucciones del fabricante, para calibración, verificación
Transferir 1.00  0.01 g de CaCl 2. o el equivalente en y operación del equipo. (Advertencia- El voltaje aplicado
peso de una sal hidratada en un matraz volumétrico a los electrodos puede ser tan grande como de 250 V ac, y
de 100 ml y disolver en 25 mL de agua. Diluir hasta es peligroso).
la marca con el solvente de mezcla de alcoholes 9.3 Limpie totalmente y seque todas las partes del vaso de
7.6 Solución de cloruro de magnesio (MgCl2) (10 ensayo, electrodos, y sus accesorios antes de iniciar la
g/L)-Transferir 1.00  0.01 g de MgCl 2, o el ensayo, asegurar la remoción de cualquier solvente que se
equivalente en peso de una sal hidratada, dentro de haya utilizado para limpiar el aparato.
un matraz volumétrico de 100 mL y disolver en 25
mL de agua. Diluir hasta la marca con el solvente 10. Calibración
mezcla de alcoholes. 10.1 La conductividad de las soluciones se afecta por la
temperatura del espécimen cuando se hacen las

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D 3230

mediciones. La temperatura del espécimen de ensayo cercano a 0.01 mA. Retire los electrodos de la solución,
en el tiempo de medición deberá estar dentro de los lave con xileno seguido de nafta y permita que sequen.
3°C de la temperatura a la cual fueron hechas las
curvas de calibración. NOTA 4- Con algunos aparatos, los detalles establecidos pueden no ser
10.2 Establecer un blanco de medición siguiendo los requeridos en vista de que los electrónicos son construidos para auto-
ordenarse. La determinación del blanco y los estándares de calibración
procedimientos 10.3 y 10.4 omitiendo la solución de responden de igual modo.
mezcla de sales. Cuando la corriente del electrodo
indicada es mayor que 0.25 mA en 125 V de ac, el 10.5 Repetir los pasos de 10.3 utilizando otros volúmenes
agua u otra impureza conductiva están presentes, su de la solución de mezcla de sales (solución diluida) tanto
origen deberá encontrarse y eliminarse antes de que como sea necesario para cubrir el intervalo de interés de
termine la calibración. Determinar un blanco cada contenidos de cloruros.
vez que se utilice xileno fresco o mezcla de solventes. 10.6 Restar el valor obtenido del blanco a la lectura de la
10.3 Dentro de una probeta graduada de 100 mL con corriente de cada muestra estándar y graficar el contenido
tapón de vidrio, adicionar 15 mL de xileno. Con una de cloruros (ordenada) contra el valor neto de la lectura
pipeta (liberación total) agregar 10 mL de aceite de la corriente (mA) (absisa) para cada voltaje, usando
neutro. Lavar la pipeta con xileno hasta que quede papel logarítmico de 3x3 ciclos u otro formato adecuado.
libre de aceite. Completar hasta 50 mL con xileno.
Tapar y agitar la probeta vigorosamente por lo menos NOTA 5- Algunos aparatos son capaces de registrar las lecturas de las
60 seg. para disolver. Adicionar la cantidad apropiada corrientes internamente , la concentración estándar y el blanco, y ellos
de la solución de sales diluida de acuerdo a la Tabla 1, proporcionan un resultado directo en unidades de concentración.
NOTA 6- Los aparatos son calibrados contra soluciones estándar de aceite
que es apropiado al rango del contenido de sal que neutro y de mezcla de cloruros en xileno, a causa de las extremas
será medido. Diluya a 100 mL con el solvente de dificultades para conservar mezclas homogéneas de la salmuera en el aceite
mezcla de alcoholes. Agite la otra vez la probeta crudo. La calibración debe ser confirmada confirmada , si se desea, por
vigorosamente por aproximadamente 30 s para medio de un cuidadoso análisis de replicasr de muestras de petróleo crudo
por extracción exhaustiva de sales con agua caliente. Seguido de una
disolver, y permita que la solución repose titulación de cloruros en el extracto.
aproximadamente 5 min. Vierta la solución dentro de NOTA 7- En la calibración un amplio rango de concentraciones de
un vaso de ensayo seco. cloruros, son necesarias para aplicar diferentes voltajes, para obtener
lecturas de corriente entre los limites de los niveles desplegados de la
corriente del aparato (0 a 10 mA). Voltajes mayores son aplicados para
concentraciones mas bajas y voltajes menores se aplican para
concentraciones altas.
Tabla 1 Muestras de estándares
Sal Sal Solución de 11. Procedimiento
g/m 3 de lb/1000 bbl Mezcla de Sales 11.1 A una probeta seca graduada de 100 ml con tapón de
aceite crudo de aceite crudo (diluida) mL vidrio, adicionar 15 ml de xileno y con una pipeta
3 1.0 0.3 (liberación total) 10 ml de muestra de aceite crudo. Lavar
9 3.0 1.0
15 5.0 1.5
la pipeta con xileno hasta que este libre de aceite. Llevar a
30 10.0 3.0 50 ml con xileno. Tapar y agitar la probeta vigorosamente
45 16.0 4.5 aproximadamente 60 s. Diluir a 100 mL con el solvente
60 21.0 6.0 mezcla de alcoholes y agitar otra vez vigorosamente por
75 26.0 8.0 aproximadamente 30 s Después, permitir que la solución
90 31.0 9.5 repose aproximadamente 5 min, y vierta dentro de un
115 40.0 12.0 vaso seco.
145 51.0 15.0 11.2 Seguir el procedimiento 10.4 para obtener la lectura
190 66.0 20.0 de corriente en el voltaje apropiado. Registrar la corriente
215 75.0 22.5 del electrodo lo más cercana a 0.01 mA y al voltaje más
245 86.0 25.5
cercano.
290 101.0 30.5
430 151.0 45.0 11.3 Retire los electrodos de la solución de muestra y
limpie el aparato.
10.4 Inmediatamente introducir los electrodos en el
12 Cálculos
vaso asegurando que la orilla superior del electrodo
12.1 Restar el valor obtenido de la medición del blanco
de níquel este abajo de la superficie del liquido.
del valor obtenido del espécimen para obtener la lectura
Ajustar el voltaje del electrodo indicado a una serie
neta de la corriente. En la grafica de calibración, lea la
de valores, por ejemplo 25, 50, 125, 200 y 250 V de
concentración de sal indicada, correspondiente a la
ac. En cada voltaje anote la lectura de la corriente y
corriente neta de la lectura de la muestra.(mA)
registre el voltaje desplegado y la correinte lo más

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D 3230

12.2 Calcule la concentración en mg/kg utilizando la 14.1.2 Reproducibilidad- La diferencia entre dos
ecuación apropiada proporcionada abajo: resultados únicos e independientes, obtenidos por
diferentes operadores trabajando sobre materiales
Sal mg/kg= 1000X/d (1) idénticos en diferentes laboratorios, en una corrida
Sal mg/kg= 2.853 Y/d (2) extensa, excede los siguientes valores en solamente un
Donde: caso en veinte:
X= Medida de la concentración de sal en mg/m 3
Y= Medida de la concentración de sal en PTB, y R(mg/kg)=2.7803 X0.75 (5)
d= Densidad del espécimen a 15ºC en kg/m 3 R(lb/1000 bbl)= 2.069 Y0.75 (6)

NOTA 8- La densidad del espécimen puede ser determinada por varios Donde:
métodos, como el método D 5002 u otro método para medir la X= Promedio de dos resultados de ensayos en mg/kg y
densidad.
Y= Promedio de dos resultados de ensayos en lb/1000 bll
13 Reporte (PTB)
13.1 Reporte la siguiente información: La
NOTA 10- Puesto que todos los instrumentos del programa cooperativo de
concentración en mg/kg de cloruros en aceite crudo ensayos interlaboratorios en l997, fueron calibrados en PTB y los resultados
por el método electrométrico D 3230. reportados en PTB, el informe de precisión establecido fue directamente
Alternativamente reporte la concentración obtenida en PTB. Los datos obtenidos de los resultados de precisión han
directamente en g/m3 o lbs/1000 bbl, si se requiere. sido matemáticamente convertidos a precisión de mg/kg. Considerando una
densidad promedio para las muestras de aceite crudo de 0.875 kg/L.

NOTA 9- Para los reportes, los valores establecidos son PTB son las 14.2 Tendencia- El procedimiento del método de ensayo
unidades preferidas en los Estados Unidos, en otros países pueden ser
utilizadas sus unidades comunes. D 3230 no tiene tendencia, puesto que su contenido de sal
se define solamente en términos de este método de ensayo
14. Precisión y tendencia y materiales de referencia certificados no están
14.1 Precisión- La precisión de este método de ensayo disponibles. Sin embargo, debido a que las muestras del
se ha determinado por estudios estadísticos de estudio interlaboratorios fueron crudos limpios desalados,
resultados de ensayos interlaboratorios de 1997 como se agregaron cantidades conocidas de sal (como agua de
sigue: 4 mar y agua de formación), La tendencia de formación se
14.1.1 Repetibilidad- La diferencia entre resultados define como el porcentaje recuperado de haluros
obtenidos sucesivamente, obtenidos por el mismo adicionados. Sobre el rango de 5 a 500 g/m 3 (1.5 a 150
operador con los mismos aparatos bajo condiciones de PTB) de sal adicionada, la recuperación resultante es
operación constantes sobre idénticos materiales de constante aproximadamente en un promedio del 93%.
ensayo, en una corrida extensa, en la normal y 14.3 La precisión establecida fue derivada des 1997 de un
correcta operación de el método de ensayo , excede programa cooperativo de ensayos interlaboratorios. Los
los siguientes valores en un caso en veinte. participantes analizaron ocho juegos muestras de aceite
crudo con varias concentraciones de cloruros. Trece
r(mg/kg)= 0.3401X0.75 (3) laboratorios participaron con equipos comercialmente
r(lb/1000 bbl)=0.2531 Y0.75 (4) disponibles.4

Donde: 15. Palabras claves


X= Promedio de dos resultados de ensayos en mg/kg y 15.1 Cloruros, aceite crudo, electrométrico, haluros,
Y= Promedio de dos resultados de ensayos en petróleo, sal en crudo.
lbs/1000 bbl (PTB)

ANEXO.

(Información obligatoria)

A1. Aparatos

4
A1.1 Aparato electrométrico de cloruros (fabricado A1.1.5 Transformador- Placa de suministro 240 V,
con medidas) (ver fig. A1.1 y nota A1.1) centro de toma de corriente 50/60 Hz, capacidad de
A1.1.1 Miliamperímetro, 0-1 mA dc con escala 0 a 1 250 dc mA.
mA ac, resistencia interna 88 ohms. A.1.1.6 Potenciómetro, 25 ohm, 10 vueltas
A1.1.2 Puente Rectificador con onda máxima, 0.75 A A.1.1.7 Potenciómetro, 50 ohm, 10 vueltas.
capacidad a 60 Hz, temperatura ambiente, PRV
(voltaje de pico invertido) mínimo de 400. NOTA A1.1 Una parte equivalente puede ser sustituida en cada caso
A1.1.3 Voltímetro AC, tipo rectificador, 2000 ohm/V, proporcionando las características eléctricas del circuito total
remanente, así los efectos inductivos y fugas de corriente pueden
rango de 0 a 300 V. evitarse.
A.1.1.4 Autotransformador de voltaje variable-
Entrada 105-117 V 50/60 Hz, Salida de 0-132 V,
capacidad de 1.75 A.

FIG. A1.1 Transformador de 250 o 540 volts

A1.2 Componentes de la celda de ensayo (fabricado


con medidas) (Fig. A1.2)
A1.2.1 Vasos, de 100 ml de forma alta sin labios,
como se describe en el Método D 381
A1.2.2 Montaje de electrodos, como se muestra en las
Figs. A1.2 y A1.3 Los electrodos se montan en
posición paralela, exactamente opuesta y separados
6.4  0.1 mm, eléctricamente por un espaciador de
nylon o de TFE-fluorocarbon (teflón).

Fig. A1.2 Celda para ensayo


A1.3 Aparato electrométrico para cloruros
(fabricación comercial) 4
A1.3.1 El aparato consta de una unidad control capaz
de producir y desplegar varios niveles de voltajes para
la aplicación de la tensión a un juego de electrodos
suspendidos en un vaso de prueba que contiene una
solución de ensayo. Los aparatos deben ser capaces de
medir y desplegar la corriente conducida (mA) a
través de la solución de prueba entre los electrodos a
cada nivel de voltaje de voltaje de los electrodos.

NOTA A1.2- Algunos aparatos son capaces de medir el voltaje y la


corriente internamente y después comparan con las curvas de
calibración internas, desplegando el resultado de la concentración.

A1.3.2 Las especificaciones de construcción actuales


de los equipos. Tales como voltajes utilizados y
medios para desplegar o registrar el voltaje, el
desplegado o registro de la conducción de la corriente,
o calculo y desplegado de la curva de calibración/
medición de espécimen, o la combinación, no son
criticas para aplicaciones tan grandes como para cada
remanente individual especifico proporcionado por un
equipo fabricado.

A1.4 Componentes de la celda de


muestra(Fabricación comercial)
A1.4.1 Vaso, de 100 ml de forma alta sin bordes,
como se describe en el Método D 381, comúnmente
utilizado, sin embargo variaciones menores en las
dimensiones menores son aceptadas para
conveniencia de diferentes especificaciones de
fabricación. El propósito del vaso es contener el
espécimen.
A1.4.2 Montaje de electrodos, ilustrados como
ejemplo en las FIG. A1.2 y FIG A1.3. Las
dimensiones para el montaje de los electrodos
requiere un medio para soportarlo en el vaso, no es
critico para las aplicaciones tan grandes como para
cada remanente individual especifico proporcionado
por un equipo fabricado.
D 3230-05

FIG. A1.3 Arreglo de Electrodos

SUMARIO DE CAMBIOS
El subcomité D.02.03 tiene identificado la locación de los cambios seleccionados de este estándar desde la última
versión (D 3230-99(2004)) que puedan impactar el uso de este estándar (aprobada en Nov. , 2005)

(1) Actualización de 12.2 y 13.1

El Subcomité D.02.03 tiene identificada la localización de cambios seleccionados para este estándar desde la última
versión (D3230-99(2004)) que pueden impactar el uso de este estándar (Aprobado May. 1, 2005)

(1) Borrado A1.3.3, el cual requería un instrumento calificado por el subcomité.

Nota del traductor: Consultar lo referente a los superíndices en la Norma original

TRADUCCIÓN IMP, ZONA SUR


(EXPLORACIÓN Y PRODUCCIÓN, GPO. INTEGRACIÓN DE LABORATORIOS)
JUNIO 2005